Стереоизомерные эффекты в масс-спектрах химической ионизации конформационно жестких циклических спиртов и их производных
T2N4
Стереоизомерные эффекты в масс-спектрах
химической ионизации конформационно жестких
циклических спиртов и их производных
Р.С. Борисов, В.Г. Заикин
Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева РАН, Ленинский просп., 29,
119991 Москва, Россия. E-mail: zaikin@ips.ac.ru
Поступила в редакцию 20.10.2005 г.
Рассмотрены основные стереоизомерные эффекты в масс-спектрах химической ионизации (ХИ) сравнительно конформационно жестких циклических спиртов и их производных. Использование масс-спектрометрии ХИ для определения пространственного строения стереоизомерных монофункциональных спиртов и их производных (алкиловые и силиловые эфиры, ацильные производные) затруднено вследствие легкого элиминирования протонированной функциональной группы. В то же время, введение дополнительных функциональных групп (ОН, OR, COOH, SH, СО, галоген и др., а также двойные связи или арильные радикалы) может приводить к возникновению количественных различий в масс-спектрах ХИ стереоизомерных спиртов, что часто обусловлено различной способностью функциональных групп к внутримолекулярному связыванию протона. Образование внутримолекулярной ионной водородной связи возможно только в молекулах конформационно подвижных соединений либо в молекулах конформационно жестких спиртов с пространственно-сближенными функциональными группами. В тех же случаях, когда внутримолекулярная координация протона невозможна, причиной стереоизомерных эффектов может быть различная легкость протонирования функциональных групп вследствие пространственных препятствий, затрудняющих подход протонирующего катиона к функциональной группе.
