Информация о защищенных диссертациях по масс-спектрометрии
T11N4
Информация о защищенных диссертациях
по масс-спектрометрии
Раков Дмитрий Владимирович
«Синтез и масс-спектрометрическое исследование
ряда гетероциклических соединений
с α-дииминовым фрагментом»
Диссертация на соискание ученой степени канди дата химических наук
Специальность 02.00.03 – Органическая химия
Работа выполнена в ФГБОУ ВПО «Казанский национальный исследовательский технологический университет»
Научный руководитель: доктор химических наук, профессор В.А. Мамедов
Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор В.П. Ившин кандидат химических наук, доцент А.Р. Курбангалиева
Ведущая организация: ФГБУН Институт органической химии УНЦ РАН, г. Уфа
Защита состоялась 25 июня 2014 г. в Казанском национальном исследовательском технологическом университете. Впервые методами масс-спектрометрии с электронной ионизацией, МАЛДИ, ИЭР проведено исследование ряда новых производных гетероциклических соединений с α-дииминовым фрагментом (89 соединений), включая 2-(имидазол-4-ил)бензимидазолы, 2-(бензимидазол-2-ил)хинолины, 2-(бензимидазол2-ил)хиноксалины, 2-(пиразин-2-ил)бензимидазолы, 2,3-бис(бензимидазол-2ил)хиноксалины, 2,6-дихиноксалинонил-4-фенилпиридины, 4-(бензимидазол2-ил)хинолины и хиноксалинаиндолизинациклофаны. В результате работы установлены общие и характерные пути диссоциации соединений, предложены и обсуждены реакции образования наиболее распространенных и характеристичных ионов.
Сопоставительный анализ данных показал:
1. Метод электронной ионизации применим только для низкомолекулярных соединений. В ряде случаев велика доля депротонированных ионов, что может привести к ошибочной идентификации. Сле дует отметить, что из-за высоких температур плавления исследованных соединений использовался только прямой ввод образца в источник ионов; при этом широко распространенный метод газовой хроматомасс-спектрометрии практически неприменим.
2. Метод МАЛДИ применим для всех изученных соединений, за исключением фотохимически нестабильных, однако его нельзя использовать в сочетании с ВЭЖХ для количественного анализа.
3. Применение метода ИЭР показало высокую чувствительность и информативность при изучении структуры соединений. Данный метод оказался наиболее удобным и экспрессным при анализе бигетероциклических соединений; также он позволяет проводить количественный анализ.
При выполнении диссертационной работы был разработан высокоэффективный метод синтеза 2,4,5-тризамещенных имидазолов и имидазо[1,5-a]хиноксалинонов с использованием 3-ароилхиноксалин-2(1Н)-онов в трехкомпонентный системе с ароматическими альдегидами и ацетатом аммония. Установлено, что реакция идет c раскрытием пиразинонового цикла в 3-ароилхиноксалин-2(1Н)-онах (перегруппировка Мамедова).
