Информация о защищенных диссертациях по масс-спектрометрии
T2N2
Информация о защищенных диссертациях
по масс-спектрометрии
Бродский Ефим Соломонович
«СИСТЕМНЫЙ ПОДХОД В ХРОМАТО-МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКОМ
АНАЛИЗЕ СЛОЖНЫХ СМЕСЕЙ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
В ОБЪЕКТАХ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ»
Диссертация на соискание ученой степени доктора химических наук Специальность 05.11.11 — Хроматография и хроматографические приборы
Официальные оппоненты: доктор химических наук профессор, В. Г. Заикин, доктор химических наук С. А. Леонтьева, доктор химических наук А. К. Буряк.
Ведущая организация: Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова, химический факультет.
Защита состоялась 5 октября 2004 г. в Институте физической химии РАН. Предложен новый подход к идентификации неизвестных органических соединений в сложных смесях, выделяемых из объектов окружающей среды, методом хроматомасс-спектрометрии (ХМС), состоящий в выявлении по нескольким идентифицированным соединениям определенной системы компонентов — набора соединений, связанных между собой общим происхождением или постоянным совместным присутствием в анализируемых объектах, и направленного поиска остальных компонентов этих систем. Разработан алгоритм идентификации и количественной оценки неизвестных соединений при обзорном анализе объектов окружающей среды методом ХМС. Предложен способ выделения групп характеристических ионов в гомологических рядах и введено понятие «группового масс-спектра» для характеристики сложных смесей органических соединений. Разработаны методы моделирования и оценки расчетным путем градуировочных коэффициентов для групп соединений — углеводородов и гетероатомных соединений — в нефтях и нефтепродуктах с использованием зависимости относительных сечений ионизации от молекулярной массы и структурных факторов. На основе групповых масс-спектров разработаны методики определения группового состава углеводородных и гетероатомных компонентов нефтей и нефтепродуктов в легких, средних и тяжелых фракциях методом ХМС, а также масс-спектрометрии высокого разрешения. Предложен метод идентификации технических смесей полихлорированных бифенилов по групповым масс-спектрам. Впервые обнаружены новые классы полициклических ароматических соединений в окружающей среде, грудном молоке и пищевых продуктах: полихлорированные полициклические ароматические углеводороды (ПАУ) и неконденсированные ПАУ, являющиеся продуктами низкотемпературного горения. Определены источники диоксинового загрязнения в некоторых регионах России. Установлен факт наличия вторичного диоксинового загрязнения в районах Южного Вьетнама, подвергавшихся обработке дефолиантами.
Лободин Владислав Васильевич
«МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ
МОНОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ПРЕВРАЩЕНИЙ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ»
Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук.
Специальность 02.00.03 — Органическая химия. Работа выполнена на химическом факультете Московского государственного университета им. М. В. Ломоносова. Научный руководитель: доктор химических наук, профессор А. Т. Лебедев.
Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор В. Г. Заикин, доктор биологических наук В. Е. Шевченко.
Ведущая организация: Институт физической химии и электрохимии им. А. Н. Фрумкина РАН.
Защита состоялась 11 марта 2005 г. на химическом факультете Московского государственного университета им. М. В. Ломоносова. В рамках работы изучены процессы диссоциативной ионизации в ионном источнике масс-спектрометра представителей ряда классов органических соединений (N-(орто-циклопропилфенил)ариламиды, N-(орто-циклопро-пилфенил)-N’-арилмочевины и тиомочевины, N-арил-2-диазо-2-цианоацетамиды, 2-винил-N, N-диалкиланилины, полигалогенпиридины, содержащие N,N-диалкилдитиокарбаматные и алкилксантогенатные группы), а также проведено сравнение полученных результатов с известными или гипотетическими реакциями этих соединений в растворах при нагревании и кислотно-основном катализе. Впервые получены и детально интерпретированы масс-спектры около ста органических соединений. В работе использованы спектры электронной ионизации, химической ионизации положительных и отрицательных ионов, химической ионизации при атмосферном давлении; хроматомасс-спектрометрия, различные варианты тандемной масс-спектрометрии (МС / МС) и масс-спектрометрия высокого разрешения (МСВР). Составлены детальные схемы фрагментации, которые подтверждены результатами МС / МС и МСВР. Для установления структур образующихся ионов использованы спектры диссоциации, инициируемой соударениями (ДИС; связанные сканирования и MIKE) и инверсии заряда. Обзор литературных данных свидетельствует о существовании значительного массива накопленной информации по сравнению протекания мономолекулярных реакций органических соединений в условиях масс-спектрометрических экспериментов и в растворах в условиях термолиза, фотолиза, катализа кислотами и основаниями. В подавляющем большинстве случаев доказаны идентичные механизмы превращений органических соединений в газовой фазе масс-спектрометра и в конденсированной фазе. Более того, была продемонстрирована возможность использования масс-спектрометрии в качестве экспериментального экспресс-метода оценки направления и выхода мономолекулярных превращений органических соединений. Таким образом, современная масс-спектрометрия может претендовать на достойное положение между экспериментальной органической химией и теоретическими квантовохимическими расчетами химических реакций органических соединений.
Борисов Роман Сергеевич
«ИЗУЧЕНИЕ СТЕРЕОХИМИИ ИОННО-МОЛЕКУЛЯРНЫХ
РЕАКЦИЙ КОНФОРМАЦИОННОЖЕСТКИХ N-ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ
И КАРБОЦИКЛИЧЕСКИХ СПИРТОВ И ИХ ПРОИЗВОДНЫХ
В УСЛОВИЯХ ХИМИЧЕСКОЙ ИОНИЗАЦИИ»
Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук.
Специальность 02.00.03 — Органическая химия. Работа выполнена в Российском университете дружбы народов и Институте нефтехимического синтеза им. А. В. Топчиева РАН.
Научные руководители: доктор химических наук, профессор В. Г. Заикин, доктор химических наук, профессор А. В. Варламов.
Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор В. Б. Мочалин, доктор химических наук В. И. Каденцев.
Ведущая организация: Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова, химический факультет.
Защита состоялась 29 марта 2005 г. в Российском университете дружбы народов. В результате анализа масс-спектров химической ионизации (газы-реагенты — изобутан и метан) серии N-гетеро- и карбоциклических спиртов и некоторых их производных с конформационно-закрепленной системой (третичные спирты ряда транс-декагидрохинолола-4, ацильные и силильные производные вторичных спиртов ряда пиперидола-4, третичные спирты ряда D-гомоэстратетраенола-17а и эстратриенола-17, их ацетаты и силильные производные) впервые высказана и экспериментально обоснована концепция, объясняющая стереоспецифичность ионно-молекулярных реакций таких соединений с протонирующими катионами в плазме газа-реагента влиянием пространственных факторов, контролирующих подход объемного катиона к кислородсодержащей группе. Показано, что метод ГХ / ХИ-МС может быть использован для определения конфигурации в составе смесей вторичных и третичных карбоциклических и N-гетероциклических спиртов с жесткой конформацией и дополнительными удаленными функциональными группами с высоким сродством к протону. Особенно эффективным может быть использование при анализе силильных или ацильных производных.
