Анализ неполностью разрешенных масс-спектрометрических данных
T3N2
Анализ неполностью разрешенных
масс-спектрометрических данных
В.В. Разников, А.Р. Пихтелев, М.О. Разникова
Филиал Института энергетических проблем химической физики РАН,
проспект академика Семёнова 1/10, 142432 Черноголовка, Московская обл., Россия.
E-mail: mari@binep.ac.ru.
Поступила в редакцию 17.11.2005 г.
В реальных условиях масс-спектрометрического эксперимента полное разрешение данных, относящихся к разным ионам, является скорее исключением, чем правилом, затрудняющим определение основных величин, характеризующих ионы: отношений массы к заряду и интенсивностей. Их надежное и быстрое измерение в случаях наложения масс-спектрометрических пиков для магнитных статических масс-спектрометров и время-пролетных приборов и является основным предметом настоящей работы. Mетод квази-сплайновой деконволюции, описанный нами ранее [1,2], совмещен с поиском, вычитанием и коррекцией вкладов индивидуальных пиков для наилучшей аппроксимации исходных данных. Масс-спектры, зарегистрированные на время-пролетных приборах особенно при высоком разрешении, когда ширина выходного импульса от одиночного иона может быть сравнимой или большей ширины масс-спектрометрического пика, часто регистрируются с помощью времяцифровых преобразователей или TDC (time-to-digital converters). Они позволяют адекватно детектировать слабые масс-спектральные пики. При увеличении интенсивности перекрывание импульсов от отдельных ионов и «мертвое» время TDC существенно ограничивают динамический диапазон такой системы регистрации и вносят дополнительные погрешности в определение m/z ионов. Развитие и применение методов коррекции этих нелинейностей, описанное в настоящей работе, позволяет существенно ослабить эти недостатки. Такая коррекция является также необходимым этапом декомпозиции на индивидуальные пики масс-спектров, полученных на время-пролетных приборах, при TDC-регистрации. Развитые методы позволяют за время, сравнимое со временем регистрации масс-спектра, получить результаты, сопоставимые с данными, получаемыми традиционными способами, при примерно втрое большей разрешающей способности соответствующих приборов.
