Реакционная способность ферроценилалканолов
T4N2
Реакционная способность ферроценилалканолов
в условиях ионизации электронами
и электрораспылением
Ю.С. Некрасов, Р.С. Сказов, А.А. Сименел, Ю.А. Борисов,
Л.В. Снегур, А.В. Щербаков
Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН,
ул. Вавилова 28, 119991 Москва, Россия. E-mail: yusnekr@ineos.ac.ru
Поступила в редакцию 13.02.2007 г.
Изучена реакционная способность ферроценилалканолов FcC(OH)RR′ (Fc – η5 -C5H5Fe−η5 -C5H4, R и R′ − H, Me, t-Bu, Ph, Fc) в условиях ионизации электронами и электрораспылением. Основными процессами ионообразования этих соединений при электрораспылении являются окисление, дегидрирование и ферроценилалкилирование с образованием молекулярных ионов, ионов [M−H] + и ферроценилалкильных эфиров [FcCRR′−O−CRR′Fc] + соответственно. С помощью квантовохимических расчетов на уровне теории B3LYP/LanL2DZ с полной оптимизацией геометрии и проверкой на минимум энергии установлены схемы основных процессов ионообразования при ионизации ферроценилалканолов электронами и электрораспылением. Найдено, что при использовании в качестве растворителя смеси ацетонитрила с тяжелой водой, а также при насыщении ионизационной камеры электрораспыления масс-спектрометра парами тяжелой воды ферроценилалканолы подвергаются изотопному обмену водорода. Выявлены аналогии между поведением изученных соединений при разных способах ионизации и в условиях кислотного катализа. Показано, что соотношение интенсивностей пиков ионов в масс-спектрах с ионизацией распылением зависит как от строения исследуемого вещества, так и от условий проведения эксперимента. Предложено использовать статистические методы планирования эксперимента (полный факторный эксперимент) для выяснения степени влияния каждого экспериментального параметра на масс-спектры при электрораспылении. Анализ результатов планового эксперимента позволяет целенаправленно подбирать оптимальные условия регистрации таких масс-спектров при решении аналитических (идентификация вещества) или исследовательских задач (изучение реакционной способности соединений в условиях ионизации электрораспылением).
