Хроматомасс-спектрометрическое определение ацетилированных ацетил- и метилгликозидов фуранозных форм моносахаридов
T5N2
Хроматомасс-спектрометрическое
определение ацетилированных
ацетил- и метилгликозидов фуранозных
форм моносахаридов
Ю.Н. Елькин, С.В. Томшич
Тихоокеанский институт биоорганической химии ДВО РАН,
пр. 100 лет Владивостока 159, 690022 Владивосток, Россия.
E mail: yurielkin@piboc.dvo.ru
Поступила в редакцию 17.12.2007 г.; после переработки – 06.03.2008 г.
С использованием хроматомасс-спектрометра и меченых дейтерием аналогов измерены и систематизированы масс-спектры электронной ионизации ацетилированных производныx фуранозных форм некоторых моносахаридов и их метилгликозидов от пентозы до гептозы, которые необходимы для создания базы данных масс-спектров ацетилированных производных моносахаридов. Получены газохроматографические профили ансамблей из четырех изомерных форм, характерные для каждого типа моносахарида и его метилгликозида в виде их ацетатов, пригодные для определения типа моносахарида и его принадлежности к определенному конфигурационному ряду. Фрагментация фуранозных форм ацетилированных моносахаридов при ионизации электронами исчерпывается разрывом связи С4−С5-ответвления боковой цепи и обильным дезацетилированием молекулярных ионов. Оценены вклады характерных типов осколочных ионов в полный ионный ток для производных метилгликозидов фуранозных форм. Для последних установлено, в частности, что потеря боковой цепи и заместителей моносахаридного кольца из молекулярных ионов более предпочтительна, чем сквозные разрывы углерод−углеродных и углерод−кислородных связей самого пятичленного кольца, которые, однако, протекают чаще, чем в случае полных ацетатов аналогичных моносахаридов.
