Информация о защищенных диссертациях по масс-спектрометрии
T5N3
Информация о защищенных диссертациях
по масс-спектрометрии
Богданов Александр Владимирович
«СВЕРХКРИТИЧЕСКАЯ ФЛЮИДНАЯ ЭКСТРАКЦИЯ
СРЕДНЕЛЕТУЧИХ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
ИЗ ЧЕЛОВЕЧЕСКИХ ВОЛОС С ПОСЛЕДУЮЩИМ
ОМАТО-МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКИМ
АНАЛИЗОМ ВСЕГО ЭКСТРАКТА»
Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук
Специальность 02.00.02. – аналитическая химия
Научный руководитель: Доктор химических наук, профессор Ревельский Игорь Александрович
Официальные оппоненты: Доктор химических наук, профессор Белякова Любовь Дмитриевна Доктор химических наук, профессор Рыбальченко Игорь Владимирович
Ведущая организация: Институт общей и неорганической химии им. Н.С Курнакова
Защита состоялась 24 октября 2007 года на Химическом факультете Московского государственного университете имени М.В. Ломоносова
Исследованы зависимости сверхкритической флюидной экстракции из волос среднелетучих органических соединений неизвестного состава от температуры и давления сверхкритического флюида, от времени экстракции; выбраны оптимальные условия СФЭ неизвестных соединений из волос. Разработан способ определения среднелетучих органических соединений в волосах, основанный на сверхкритической флюидной экстракции из волос без использования органического растворителя, сорбционном концентрировании экстрагированных соединений на выходе из экстрактора и переводе термодесорбцией в инжектор хроматографа всего экстракта и его анализе с помощью ГХ/МС. С использованием разработанного способа исследован состав среднелетучих органических соединений в ряде образцов волос, полученных от разных людей. В четырех образцах волос обнаружено 276 соединений, из них 89 идентифицировано. Диапазон определяемых содержаний составил 0.002–99.6 нг/мг волос. Показано, что состав экстрагированных соединений и их количества схожи для различных образцов волос. В основном, различия между образцами волос проявляются на уровне менее 1 нг/мг волос. Проведено сравнение результатов разработанного способа при анализе Информация о защищенных диссертациях по масс-спектрометрии одного образца волос с результатами, полученными при использовании трех других способов определения органических соединений в человеческих волосах, два из которых (ЖЭ-ГХ-МС, разложение-ЖЖЭ-ГХ-МС) широко известны, третий (разложение-СФЭ-ГХ-МС) предложен автором. Всего при совместном использовании данных, полученных для всех четырех способов, в одном образце волос было обнаружено 336 соединений, из них 108 идентифицировано. Из них разработанным способом (СФЭ-ГХ-МС) было обнаружено 214 соединений, способом ЖЭ-ГХ-МС – 43, способом разложение-ЖЖЭ-ГХ-МС – 36, способом разложение-СФЭ-ГХ-МС – 151. В состав исследованных экстрактов входили соединения, принадлежащие к таким классам соединений, как алифатические углеводороды, альдегиды, кетоны, спирты, карбоновые кислоты и их эфиры. Наряду с ними в состав всех исследованных образцов волос входили различные фталаты, которые относятся к стойким органическим загрязнителям (СОЗ), подлежащим обязательному контролю.
Абдуллин Марат Фаритович
«РЕЗОНАНСНЫЙ ЗАХВАТ ЭЛЕКТРОНОВ
МОЛЕКУЛАМИ ФТАЛИМИДСОДЕРЖАЩИХ
СУЛЬФОНИЕВЫХ ИЛИДОВ И α-ДИАЗОКЕТОНОВ»
Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук
Специальность 02.00.03 – Органическая химия, 02.00.04 – Физическая химия
Научные руководители: Доктор химических наук профессор Ф.З. Галин, Доктор химических наук В.К. Мавродиев
Официальные оппоненты: Доктор химических наук профессор А.Г. Мустафин Доктор физико-математических наук О.Г. Хвостенко
Ведущая организация: Санкт-Петербургский научно-исследовательский центр экологической безопасности РАН
Защита состоялась 27 июня 2008 г. в Институте органической химии Уфимского научного центра РАН
Выполнены целенаправленные синтезы фталимидсодержащих кетостабилизированных илидов серы и α-диазокетонов, исходя из аминокислот. Впервые установлены основные закономерности фрагментации фталимидсодержащих кетостабилизированных илидов серы и α-диазокетонов в условиях резонансного захвата электронов. Методом масс-спектрометрии отрицательных ионов резонансного захвата электронов установлено, что максимальные по интенсивности пики ионов исследованных соединений наблюдаются в области тепловых энергий электронов, что связано с захватом электронов на вакантные молекулярные орбитали, имеющие в основном характер фталимида- и пиридин-2,3-дикарбоимида. С использованием модельных соединений показано изменение характера внутримолекулярного взаимодействия фталимидсодержащих соединений в зависимости от характера функциональных групп. Методом масс-спектрометрии химической ионизации при атмосферном давлении установлено, что основными продуктами термолиза фталимидсодержащих кетостабилизированных илидов серы являются производные пирролизидин- и индолизидиндиона (продукты внутримолекулярной циклизации илидов). Показано, что внутримолекулярная циклизация фталимидсодержащих кетостабилизированных сульфониевых илидов протекает как в результате термолиза при напуске молекул, так и при захвате тепловых электронов молекулами илидов. Установлено, что эффективность внутримолекулярной циклизации сульфониевых илидов, полученных из α-аминокислот, возрастает с ростом электронодонорных свойств заместителей в α-положении относительно атома азота дикарбоимидной группы. Рассмотрено влияние различных функциональных групп на эффективность внутримолекулярной циклизации илидов. Показано, что в масс-спектрах отрицательных ионов фталимидоалкил- и пириди н-2,3-дикарбоимидоалкил-α-диазокетонов процесс диссоциации подавляет процесс автонейтрализации молекулярных отрицательных ионов. Это приводит к регистрации в области тепловых энергий электронов только фрагментных ионов, которые образуются как путем распада молекулярного иона, так и путем протекания процессов последовательного распада ионов (M – N2) −• , с образованием ионов как циклического, так и линейного строения.
