Групповая идентификация О-алкилалкилтионфторфосфонатов по масс-спектрам электронной ионизации на основе обобщенных спектральных образов таксономических групп
T14N3
Юрий Иванович Морозик, Александр Владимирович Дудкин,
Игорь Владимирович Рыбальченко, Александр Рудольфович Наумов
Предложен способ групповой идентификации высокотоксичных, но малоизученных О-алкилалкилтионфторфосфонатов по масс-спектрам электронной ионизации. В основе способа лежит использование обобщенных спектральных образов соединений четырех таксономических групп этого класса, подлежащих контролю согласно Конвенции о запрещении химического оружия. Обобщенные спектральные образы найдены путем анализа выявленных закономерностей фрагментации этих соединений. Преимущество предлагаемого способа состоит в том, что отнесение исследуемого вещества к одной из групп класса и к классу в целом представляет собой быструю автоматизированную стандартную процедуру, используемую в оболочке информационно-поисковой системы NIST.
Особенности масс-спектрометрического детектирования антоцианов в высокоэффективной жидкостной хроматографии
T14N2
Виктор Иванович Дейнека, Артем Николаевич Сидоров,
Андрей Николаевич Чулков, Людмила Александровна Дейнека
В работе исследована зависимость степени фрагментации «молекулярных» ионов антоцианов от напряжения на фрагменторе масс-спектрометрического детектора с ионизацией электрораспылением. Установлено, что напряжение, необходимое для фрагментации 50 % исходного «молекулярного» иона, Ef(0.5), растет с увеличением числа остатков моносахаридов в гликозидных фрагментах, при этом фрагментация гликозидов осуществляется отрывом всего заместителя вне зависимости от сложности его строения. В спектрах 3,5-дигликозидов обнаруживается пара различных продуктов фрагментации в соотношении, обратном соотношению масс отрываемых гликозидных остатков. Приведены величины Ef(0.5) для моногликозидов (190 В), дигликозидов (229 В), тригликозидов (267 В) и ряда 3,5-дигликозидов цианидина с более сложным строением заместителей. Результаты приведены для градиентного разделения антоцианов в условиях обращенно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии в водно-ацетонитрильных элюентах, содержащих 10 об. % муравьиной кислоты, при использовании квадрупольного масс-спектрометрического детектора: селективный к антоцианам спектрофотометрический детектор (при записи при 515 нм) позволял из всех сигналов для анализа выбирать только относящиеся к антоцианам.
Исследование газофазной фрагментации биотинилированных, спейсерированных гексаэтиленгликолем олигосахаридов — молекулярных зондов методом масс-спектрометрии электрораспыления с использованием гибридного масс-спектрометра высокого разрешения
T13N3
Александр Олегович Чижов, Дмитрий Анатольевич Аргунов,
Марина Леонидовна Генинг, Елена Викторовна Сухова, Елена Александровна Хатунцева,
Александр Александрович Карелин, Божена Сергеевна Комарова,
Мария Вячеславовна Орехова, Вадим Борисович Крылов,
Дмитрий Владимирович Яшунский, Юрий Евгеньевич Цветков,
Николай Эдуардович Нифантьев
Получены и интерпретированы масс-спектры электрораспылительной ионизации высокого разрешения положительно и отрицательно заряженных ионов (первого и второго порядков) биотинилированных спейсерированных гексаэтиленгликолем молекулярных зондов, несущих биологически важные углеводные фрагменты. Масс-спектры активации соударением положительно заряженных ионов имеют различную структуру в зависимости от величины заряда исходного иона, от присоединённого иона (ионов), состава и последовательности звеньев в углеводном фрагменте. Две серии наиболее интенсивных пиков обусловлены фрагментами, возникающими в результате последовательного разрыва гликозидных связей с локализацией заряда на «восстанавливающем» конце (Y-серия, наблюдается во всех случаях)” или на “невосстанавливающем” конце (B-серия). Фрагментация гексаэтиленгликольной цепи происходит преимущественно при разрыве связи C—O у наиболее удаленного от биотинового фрагмента атома кислорода. Другие фрагментные ионы, которые были бы легче вышеупомянутого на разность (C2H4O)n, отсутствуют, или их пики значительно слабее. Подобная фрагментация была отмечена для всех несульфатированных биотинилированых гликозидов с гексаэтиленгликольным спейсером, что дает основание считать этот тип фрагментации характеристическим для подобных молекулярных зондов. В масс-спектрах отрицательно заряженных ионов нейтральных и сульфатированных молекулярных зондов наблюдали аналогичные разрывы наряду с распадом биотинового фрагмента с элиминированием H2S и H2CS.
Обнаружение метаболитов флавоноидов горянки (Epimedium) в моче крыс методом высокоэффективной жидкостной хроматографии в сочетании с тандемной масс-спектрометрией высокого разрешения
T13N2
Олеся Александровна Шевлякова, Кирилл Юрьевич Васильев,
Андрей Александрович Ихалайнен, Андрей Михайлович Антохин,
Виктор Фёдорович Таранченко, Валерий Михайлович Гончаров,
Алексей Вадимович Аксенов, Дмитрий Александрович Митрофанов,
Игорь Александрович Родин, Олег Алексеевич Шпигун Читать полностью
Прогнозирование масс-спектров электронной ионизации О-алкилметилтионфторфосфонатов
T13N1
Ю.И. Морозик, А.В. Дудкин, Ю.В. Ткачук,
И.В. Рыбальченко, Р.В. Хатымов
Определение структурных характеристик о-алкил-s-2- (n,n-диалкиламино)этилалкилтиофосфонатов по масс-спектрам электронной ионизации
T12N4
А.Г. Терентьев, Ю.И. Морозик, И.В. Рыбальченко, А.В. Дудкин, А.О. Смирнов, Г.В. Галяев Читать полностью
Масс-спектры электрораспылительной ионизации производных 2-фенилтио-N-трифторацетил — нейраминовой кислоты
T12N1
Масс-спектры электрораспылительной ионизации
производных 2-фенилтио-N-трифторацетил -
нейраминовой кислоты
А.О. Чижов, Н.М. Подвальный, А.И. Зинин,
Н.Н. Малышева, Л.О. Кононов Читать полностью
Применение тандемной масс-спектрометрии с ионизацией электрораспылением для идентификации икариина в растительном сырье
T11N4
Применение тандемной масс-спектрометрии
с ионизацией электрораспылением для идентификации
икариина в растительном сырье
Олеся Александровна Шевлякова1, Андрей Александрович Ихалайнен1,
Андрей Михайлович Антохин1, Виктор Федорович Таранченко1,
Валерий Михайлович Гончаров1, Алексей Вадимович Аксенов1,
Дмитрий Александрович Митрофанов1, Игорь Александрович Родин2,
Олег Алексеевич Шпигун2 Читать полностью
Масс‑спектры матрично‑активированной лазерной десорбции/ионизации некоторых производных фуллеренов
T4N2
Масс‑спектры матрично‑активированной
лазерной десорбции/ионизации
некоторых производных фуллеренов
В.Ю. Марков, А.С. Пименова, Г.Г. Петухова, А.А. Козлов,
Н.С. Овчинникова, В.А. Иоутси, Е.И. Дорожкин, А.А. Горюнков,
Н.Б. Тамм, С.И. Троянов, Л.Н. Сидоров Читать полностью
Особенности массспектров МАЛДИ третбутиловых эфиров фуллеропролинов
T6N2
Особенности массспектров МАЛДИ
третбутиловых эфиров фуллеропролинов
Виталий Юрьевич Марков*, Виталий Алексеевич Иоутси,
Мария Андреевна Ланских, Марина Георгиевна Апенова,
Наталья Сергеевна Овчинникова, Илья Нафтольевич Иоффе,
Лев Николаевич Сидоров Читать полностью
