T16N1

Содержание

 

 1

5 Исследование фотокаталитического разложения клотианидина
методами масс-спектрометрии.
Эффект гуминовых кислот, нитратов и кислорода

М.Б. Краль, Э.Г. Дилкан, Г. Салихоглу,
Д.М. Мазур, А.Т. Лебедев, П. Требше

 

 2

13 viQC: быстрый и наглядный контроль качества хроматомасс-спектрометрических
данных протеомного анализа

Е.М. Соловьева, А.А. Лобас, А.К. Сурин,
Л.И. Левицкий, В.А. Горшков, М.В. Горшков

 

 3

22 Времяпролетная масс-спектрометрия МАЛДИ с квадрупольной ионной ловушкой: гидратация
ионов гидроксилсодержащих соединений

Д.С. Косяков, О.Ю. Хорошев, Е.А. Аникеенко,
Н.В. Ульяновский

 

4

29 Аналитические потенциалы для эффективного моделирования планарных
и осесимметричных ионных зеркал

А.С. Бердников, А.Н. Веренчиков, С.Н. Кириллов, Т.В. Помозов, Ю.И. Хасин, М.И. Явор

 

5

40 Дериватизация с генерацией заряда для анализа тиолов
методами масс-спектрометрии с «мягкой» ионизацией

А.В. Козлов, Р.С. Борисов, В.Г. Заикин

 

6

49 Изучение лигнина крапивы (Urtica dióica) методом масс-спектрометрии
на основе орбитальной ионной ловушки с фотоионизацией
при атмосферном давлении

И.И. Пиковской, Д.С. Косяков, И.С. Шаврина,
Н.В. Ульяновский

 

7

58 Газохроматографические индексы удержи­вания в хроматомасс-спектрометричес­кой
идентификации алкилдихлорфосфатов, диалкилхлорфосфатов
и их тиоаналогов

И.Г. Зенкевич, В.Э. Носова

 

8

73 К вопросу об информативности масс-спектральных диагностических
отношений и критериев на их основе
для проверки геохимических гипотез

М.Б. Смирнов, Н.П. Фадеева

 

 

Информация о защищенной диссертации по масс-спектрометрии. Еремин Дмитрий Борисович

 

К вопросу об информативности масс-спектральных диагностических отношений и критериев на их основе для проверки геохимических гипотез

T16N1

Михаил Борисович Смирнов, Наталья Петровна Фадеева

Получена количественная оценка ошибок 1-го и 2-го рода для масс-спектральных критериев, на основании которых предлагалось проводить разграничение нефтей, генерированных в карбонатных и иных породах для доманиковой формации северных и центральных районов Волго-Урала. Показано, что ни один из критериев не работоспособен: у лучших из них ошибки и 1-го, и 2-го рода близки к 50%. Следовательно, для всех регионов, где возможны карбонатные нефтематеринские породы, должна быть сначала выполнена работа, аналогичная данной, и лишь после этого становится осмысленным анализ нефтей. Кроме того, необходимо провести количественную оценку качества всех прочих используемых в геохимии нефти критериев, для которых такая оценка технически возможна. Новые критерии следует конструировать только на основании тех параметров состава, для которых значение критерия Манна-Уитни близко к нулю.

Назад к содержанию

Газохроматографические индексы удержи­вания в хроматомасс-спектрометричес­кой идентификации алкилдихлорфосфатов, диалкилхлорфосфатов и их тиоаналогов

T16N1

Игорь Георгиевич Зенкевич, Влада Эдуардовна Носова 

Обсуждается определение набора аналитических параметров для хромато­масс-спектрометрической идентификации реакционноспособных проме­жуточных про­дук­тов взаимодействия фосфорил­хлорида (POCl3) и тиофосфорил­хло­рида (PSCl3) с алифатическими спиртами – О-ал­килдихлорфос­фа­­тов (I), О,О-диалкил­хлор­фосфа­тов (II), О-алкилдихлортио­фос­фа­тов (III) и О,О-диалкилхлор­тио­фос­фа­тов (IV), – не­достаточно подробно охарактеризованных в существующих базах дан­ных. Ис­ключение составляют только соединения рядов (I) и (II), для ко­то­рых в базе NIST (2017 г.) приведены масс-спектры 8 и 19 гомологов, соответст­вен­но. Этот набор включает масс-спектры ИЭ и газохроматографические индексы удер­жи­вания на стандартных неполярных полидиметилсилоксановых неподвиж­ных фазах. Уста­но­в­­лено, что масс-спектры соединений ряда (I) в зависимости от усло­вий их реги­ст­рации сильно различаются. Газохроматографические индексы удер­живания (RI) сое­ди­нений всех рядов определены впервые.
Сопоставление значений RI алкилхлорфосфатов и -тиофосфатов позволяет определить инкременты гипотетической замены атома кислорода фрагмента P=O тионовым атомом серы (фрагмент P=S), равные 59 ± 4 и 30 ± 4
для О-алкилдихлор- и О,О-диалкилхлорпроизводных. Статистическая обработка таких объединен­ны­х масс-спектрометрических и хроматографических параметров как гомо­ло­гические инкременты индексов удерживания отдельных соединений позволяет перейти на уровень характеристики соответствующих гомологических рядов. Использование этих величин дает возможность с высокой точностью оценивать молекулярные мас­сы со­единений, масс-спектры которых не содержат надежно регистрируемых сигналов молекулярных ионов.

Назад к содержанию

Изучение лигнина крапивы (Urtica diоica) методом масс-спектрометрии на основе орбитальной ионной ловушки с фотоионизацией при атмосферном давлении

T16N1

Илья Иванович Пиковской, Дмитрий Сергеевич Косяков,
Ирина Сергеевна Шаврина, Николай Валерьевич Ульяновский

Метод масс-спектрометрии высокого разрешения с орбитальной ионной ловушкой и допированной ацетоном фотоионизацией при атмосферном давлении впервые использован для характеристики структуры лигнинов травянистых растений на примере диоксанлигнина крапивы двудомной (Urtíca dióica). Полученный масс-спектр содержит около 3 000 пиков депротонированных молекул лигнинных олигомеров в диапазоне молекулярных масс до 1.6 кДа. Изучение тандемных масс-спектров и компонентного состава мономеров, образующихся в ходе активированной соударениями диссоциации макромолекул лигнина, показало особую роль п-оксикоричных кислот в формировании лигнина крапивы. На основе результатов тандемной масс-спектрометрии предложены возможные структуры олигомеров лигнина крапивы, образующихся за счет присоединения гваяцил- и сирингилпропановых структур с их последующей этерификацией п-кумаровой, феруловой и дигидроферуловой кислотами.

Назад к содержанию

Дериватизация с генерацией заряда для анализа тиолов методами масс-спектрометрии с «мягкой» ионизацией

T16N1

Антон Вячеславович Козлов, Роман Сергеевич Борисов, Владимир Георгиевич Заикин

Предложен новый метод дериватизации с генерацией заряда тиолов различного строения посредством реакции с галогеналканами и дибромидами. Показано, что наиболее эффективными алкилирующими агентами являются 1,4-дибромбутан и 1,2-ксилилендибромид, при реакции с которыми образуется высокостабильный пятичленный цикл с положительно заряженным атомом серы. Получаемые таким образом катионы легко детектируются методами масс-спектрометрии с ионизацией электрораспылением и матрично-активированной лазерной десорбцией/ионизацией. Дальнейшее их исследование методом тандемной масс-спектрометрии с использованием диссоциации, индуцируемой соударением (ДИС), позволило установить типичные и специфические направления ДИС для циклических катионов, образующихся из тиолов разного строения. Установленные закономерности могут быть использованы для идентификации и количественного определения аналитов такого типа методом мониторинга выбранных реакций.

Назад к содержанию

Аналитические потенциалы для эффективного моделирования планарных и осесимметричных ионных зеркал

T16N1

Александр Сергеевич Бердников, Анатолий Николаевич Веренчиков,
Сергей Николаевич Кириллов, Тимофей Вячеславович Помозов,
Юрий Иосифович Хасин, Михаил Игоревич Явор

В работе получены аналитические выражения для электростатических полей планарных и осесимметричных ионных зеркал с кусочно-постоянными и кусочно-линейными потенциалами на поверхностях электродов, лежащих симметрично в параллельных плоскостях или на цилиндрической поверхности, а также при наличии дополнительного торцевого электрода. Результаты могут быть использованы для эффективной оптимизации аберрационных свойств времяпролетных масс-анализаторов и электростатических ионных ловушек с бессеточными ионными зеркалами на основе как стандартных плоских или кольцеобразных электродов с конечными зазорами между ними, так и печатных плат.

Назад к содержанию

Времяпролетная масс-спектрометрия МАЛДИ с квадрупольной ионной ловушкой: гидратация ионов гидроксилсодержащих соединений

T16N1

Дмитрий Сергеевич Косяков, Олег Юрьевич Хорошев,
Елена Александровна Аникеенко, Николай Валерьевич Ульяновский

На примере ряда природных гидроксилсодержащих соединений различных классов впервые показана возможность образования артефактов в масс-спектрах МАЛДИ, связанных с гидратацией ионов, в случае применения гибридного масс-анализатора с квадрупольной ионной ловушкой. Установлено, что при использовании тандемной масс-спектрометрии в образовании аддуктов с водой принимают участие как ионы-предшественники, так и ионы-продукты. Основным источником воды для ион-молекулярных взаимодействий в ионной ловушке являются буферный и соударительный газы. Отмечена роль катионов металлов в образовании аддуктов аналитов с водой. Для большинства исследованных гидроксилсодержащих соединений гидратация наиболее активно протекает при катионировании ионами лития, при этом пик иона [M+H2O+Li]+ является доминирующим в масс-спектре.

Назад к содержанию

viQC: быстрый и наглядный контроль качества хроматомасс-спектрометрических данных протеомного анализа

T16N1

Елизавета Михайловна Соловьева, Анна Александровна Лобас,
Алексей Константинович Сурин, Лев Игоревич Левицкий,
Владимир Александрович Горшков, Михаил Владимирович Горшков

Благодаря бурному развитию масс-спектрометрии, высокопроизводительный протеомный анализ стал неотъемлемой частью биомедицинских исследований. Однако, наряду с совершенствованием инструментальных методов протеомного анализа, возрастает роль контроля качества получаемых экспериментальных данных. Актуальность этой проблемы была давно осознана научным сообществом и в последние годы было разработано множество комплексных алгоритмов контроля эффективности всех стадий получения данных. В основе большинства предложенных алгоритмов лежит использование больших наборов параметрических метрик, интерпретация которых требует значительного опыта и глубоких знаний. Более того, многие из них используют информацию об идентифицированных спектрах, что увеличивает время анализа, а также вносит дополнительную неопределенность, связанную с параметрами поисковых алгоритмов. В работе предложен набор простых и наглядных метрик качества протеомного анализа, таких как общее время и количество сканов, времена накопления и интенсивности ионов в масс-спектрах первого и второго уровня, распределение по зарядовым состояниям ионов-предшественников и количество последовательных сканов второго уровня. Также, разработана утилита открытого кода viQC (hg.theorchromo.ru/viQC), реализующая предложенный подход. На примере экспериментальных данных, полученных на трех различных масс-спектрометрах с орбитальной ионной ловушкой, продемонстрирована работа предложенного подхода и утилиты viQC для повышения качества и глубины панорамных протеомных анализов.

Назад к содержанию

Исследование фотокаталитического разложения клотианидина методами масс-спектрометрии. Эффект гуминовых кислот, нитратов и кислорода

T16N1

Мойца Бавкон Краль, Эврим Гизем Дилкан, Гюрей Салихоглу,
Дмитрий Михайлович Мазур, Альберт Тарасович Лебедев, Полонца Требше

Падение популяции пчел, которые являются основными опылителями сельскохозяйственных культур, привлекает внимание все большего количества ученых различных областей. Так, использование неоникотиноидных инсектицидов может приводить к росту заболеваемости и, как результат, уменьшению численности пчел. В связи с чем, изучение влияния неоникотиноидных инсектицидов на окружающую среду является актуальной научной проблемой. К сожалению, по причине отличий в регулировании применения пестицидов в различных странах, клотианидин до сих пор разрешен к использованию в теплицах в Европейском Союзе, а в ряде стран он используется вовсе без ограничений. Вследствие этого его постоянно обнаруживают в почве, природной и питьевой воде.
Подготовка питьевой воды может включать различные процессы очистки, в том числе хлорирование, озонирование, обработка УФ излучением или окисление с использованием диоксида титана (TiO2). Данная работа представляет результаты кинетических исследований фотокаталитического разложения водных растворов клотианидина в присутствии TiO2, кислорода, нитрат-ионов и гуминовых кислот, а также результаты идентификации продуктов разложения клотианидина методом ВЭЖХ-МС/МС. Эффективность различных условий фотокаталитического разложения клотианидина была установлена по продуктам и ингибированию биолюминесценции бактерии Vibrio fischeri. Результаты показали, что наименее опасные продукты формируются в образцах с добавкой гуминовых кислот.

Назад к содержанию

T15N4

Содержание

 

 

221 Александр Алексеевич Сысоев. К восьмидесятилетию со дня рождения 

 

 

223 Косевич Марина Вадимовна. К шестидесятилетию со дня рождения

 

 1

226 Исследование водного хлорирования ультрафиолетового протектора авобензона
в присутствии неорганических солей методом газовой хроматографии
в комбинации с масс-спектрометрией высокого разрешения

Е.А. Детенчук, Цзюньгуй Чэнь, О.В. Полякова,
Полонца Требше, С.А. Покрышкин, А.Т. Лебедев

 

2 

233 О корректном усреднении уравнений движения ионов
в высокочастотных электрических полях

А.С. Бердников, А.Н. Веренчиков, А.Г. Кузьмин

 

3 

246 Изучение кинетики старения рукописных штрихов 
методом высокоэффективной жидкостной хроматографии
с масс-спектрометрическим детектированием

Д.И. Байгильдиева, А.С. Крылова, Т.М. Байгильдиев,
О.А.Шпигун, И.А. Родин

 

4 

254 Управление разрешением статических масс-спектрометров
с помощью промежуточных щелевых диафрагм

А.С. Антонов, А.С. Бердников, Л.Н. Галль,
В.Д. Саченко

 

5 

262 Эффекты изомерии в масс-спектрах индуцируемой столкновениями
диссоциации β-(1→6)-связанных циклических тетрасахаридов
состава Glcp2GlcpN2

А.О. Чижов, М.Л. Генинг, О.А. Пинскер, 
Ю.Е. Цветков, Н.Э. Нифантьев

 

6 

267 Хроматомасс-спектрометрическое определение нового
противоязвенного лекарственного средства
9-(2,5-дигидроксифенил)-2-(4-этоксифенитил)-2,3,7,8-тетрагидро-1н-пиридо[1,2-а]
пиразин-1,4(6н)-диона (ppi) в плазме крови крыс

К.А. Леонов, Д.А. Вишенкова, В.В. Быков, 
А.А. Бакибаев

 

7  

274 Времяпролетный масс-спектрометр ЭМГ-40-3 – 
новый высокочувствительный прибор для работы с легкими газами, 
в том числе, тритийсодержащими

И.И. Пилюгин, В.Т. Ждан, А.В. Козловский