Простая статистическая модель для расчета температурных зависимостей среднего времени жизни отрицательных молекулярных ионов
T2N4
Простая статистическая модель для расчета
температурных зависимостей среднего времени
жизни отрицательных молекулярных ионов
С.А. Пшеничнюк, И.А. Пшеничнюк, Г.С. Ломакин, А.И. Фокин,
Н.Л. Асфандиаров
Институт физики молекул и кристаллов УНЦ РАН, пр. Октября 151, 450075 Уфа,
Россия. E-mail: nail@anrb.ru
Поступила в редакцию 28.08.2005 г.; после переработки — 26.09.2005 г.
Осуществлен анализ экспериментальных данных [N.L. Asfandiarov, S.A. Pshenichnyuk, A.I. Fokin, E.P. Nafikova, Chem. Phys. 298, 263 (2004)] по исследованию температурной зависимости сечений захвата электронов молекулами п-бензохинона и средних времен жизни их отрицательных молекулярных ионов. Предложена одномерная статистическая модель процесса автоотщепления электрона от долгоживущих отрицательных молекулярных ионов, основанная на понятии пути реакции. Рассматриваемый путь реакции представляет собой траекторию трансформации геометрии иона от момента захвата электрона до достижения им минимума энергии. Параметрами модели являются характерное время колебаний пути реакции (t0 = 3,7 10–14 с) и вероятность безызлучательного перехода (P = 2,85 10–4 ) с терма возбужденного состояния иона 2 Au на терм его основного состояния 2 B3g. Расчетные зависимости времени жизни молекулярных ионов от энергии захваченных электронов и температуры ионизационной камеры масс-спектрометра согласуются с экспериментом, что свидетельствует об адекватности предложенного подхода. Расхождение результатов расчета и эксперимента в области энергий электронов ниже максимума резонанса объяснено известным эффектом конечного энергетического распределения электронов, предсказанного ранее группой Христофору [L.G. Christophorou, A. Hadjiantoniou, J.G. Carter, J. Chem. Soc., Faraday Trans. II 69, 1713 (1973)].
