Новый метод исследования кинетики реакций распада ионов
T4N1
Новый метод исследования кинетики реакций
распада ионов в газонаполненном радиочастотном
квадруполе с резонансным вращательным
возбуждением. 2. Реакции фрагментации
катион-радикалов комплексов [MX(DPPE)2]
(M = Mo, W; X = (N2)2, (CO)2, H4)
И.В. Сулименкова В.И. Козловскийа, В.Д. Махаевб, А.Ф. Шестаковб, Т.А. Филинаб,
Ю.М. Шульгаб, В.С. Брусова, А.Ф. Додонова
аФилиал Института энергетических проблем химической физики РАН,
пр. академика Семенова 1/10, 142432 Черноголовка, Московская обл., Россия.
E-mail: ilia@binep.ac.ru
бИнститут проблем химической физики РАН, 142432 Черноголовка,
Московская обл., Россия
Поступила в редакцию 20.12.2006 г.; после переработки — 16.01.2007 г.
Новый масс-спектрометрический метод исследования кинетики газофазных реакций с участием сложных органических ионов использован для изучения реакций фрагментации катион-радикалов комплексов [MX(DPPE)2] (M = Mo, W; X = (N2)2, (CO)2, H4). Газофазные катион-радикалы образовы-вались в источнике ионизации электрораспылением из растворов исследуемых комплексов в тетра-гидрофуране. Предложены схемы реакций фрагментации и получены величины энергий активации этих реакций. Обнаружено, что реакции фрагментации катион-радикалов бисдиазотных комплексов, [M(N2)2(DPPE)2]+· (M = Mo, W), проходят с одновременным отщеплением двух диазотных лигандов. Проведено квантовохимическое исследование распада этих катион-радикалов, результаты которого находятся в качественном согласии с экспериментальными данными. Для гидридных и карбониль-ных комплексов наблюдается последовательное отщепление двух молекул лигандов (H2 или CO).