Защищенные диссертации по массспектрометрии
T3N4
Защищенные диссертации по массспектрометрии
Мильман Борис Львович
«РАЗВИТИЕ НОВЫХ ПОДХОДОВ
К МАСС3СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКОЙ
И ХРОМАТОМАСС3СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКОЙ
ИДЕНТИФИКАЦИИ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ»
Диссертация на соискание ученой степени доктора химических наук
Специальность 02.00.02 — Аналитическая химия
Официальные оппоненты: Доктор химических наук, профессор В.Г. Заикин Доктор химических наук, профессор И.Г. Зенкевич Доктор химических наук, профессор Д.А. Пономарев
Ведущая организация: Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова, химический факультет
Защита состоялась 23 ноября 2006 г. в Санкт-Петербургском государственном университете
Развиты новые подходы к масс-спектрометрической и хроматомасс-спектрометрической идентификации органических веществ, основанные на использовании априорной информации, статистических тестах при сравнении экспериментальных и справочных данных, применении библиотек тандемных массспектров и усовершенствовании способов интерпретации масс-спектров. Предложена концепция химической идентификации как совокупности процедур генерации и испытания гипотез; к существенным элементам концепции относятся поиск и обработка априорной информации и статистическая проверка идентификационных гипотез. С целью отбора идентификационных гипотез для неизвестных компонентов проб предложено использовать априорную информацию о встречаемости и совместной встречаемости химических соединений в научной литературе и соответствующих базах данных. Установлены относительно высокие значения этих показателей у идентифицированных компонентов разнообразных смесей органических веществ, что позволяет предсказывать состав различных проб. Проведена хроматомасс-спектрометрическая идентификация летучих углеводородов и их производных по справочным данным с использованием традиционных (интервальных) и новых (статистических) идентификационных критериев. Разработана, сформирована и подвергнута тестированию электронная библиотека, содержащая более 3100 тандемных масс-спектров аналитически важных нелетучих органических веществ. Показано, что сравнение экспериментальных и справочных тандемных масс-спектров, зарегистрированных на одном и том же приборе, обеспечивает идентификацию всех изомерных трипептидов, содержащих остатки аминокислот аргинина, лизина и лейцина или изолейцина. Установлено влияние явлений и процессов, типичных для химии (физической химии) растворов (кислотность, редокс-процессы, поверхностная активность), на образование ионов при электрораспылении растворов органических солей. Обнаружено, что кластеры двухзарядных катионов пестицидов диквата и параквата превращаются в однозарядные катионы солей и соответствующие депротонированные ионы в результате процессов восстановления и кислотной диссоциации. Показано, что относительная чувствительность метода масс-спектрометрии с электрораспылением при обнаружении однозарядных катионов и анионов ионных жидкостей определяется поверхностной активностью (гидрофобностью) катионов и анионов.
