Масс-спектры электронной ионизации триметилсилил-пентафторпропионильных и триметилсилил-гептафторбутирильных производных β-адренорецепторных модуляторов
T15N1
Анна Александровна Самосорова, Юлия Александровна Ефимова
В работе предложено масс-спектрометрическое определение бета-адренорецепторных модуляторов посредством бифункциональной дериватизации при помощи N-метил-N-(триметилсилил)-трифторацетамида с последующим ацилированием пентафторпропионовым или гептафтормасляным ангидридами с описанием полученных производных.
Парадоксальный вторично-эмиссионный масс-спектр лейкоформы метиленового синего
T15N1
Марина Вадимовна Косевич, Олег Анатольевич Боряк,
Вадим Семенович Шелковский, Валентина Георгиевна Зобнина,
Вадим Владимирович Орлов
Обнаружено парадоксальное соотношение вторично-эмиссионных масс-спектров красителя метиленового синего и его лейкоформы. В масс-спектре катиона красителя Cat+ (окисленной формы с м. в. 284 Да) регистрируется интенсивный продукт его восстановления с m/z 285, масс-спектр лейкоформы (восстановленной формы с м. в. 285 Да) соответствует окисленной форме с преобладанием пика с m/z 284. Предложено объяснение данного экспериментального факта: окислительно-восстановительные реакции, индуцируемые ионизирующими факторами в условиях вторично-эмиссионных экспериментов, проходят в направлении, разрешенном для конкретной исходной формы редокс-активного соединения: окисленная форма восстанавливается, а восстановленная ‑ окисляется. Учет данного эффекта необходим для правильной идентификации редокс-активных соединений по их вторично-эмиссионным масс-спектрам, а также для моделирования окислительно-восстановительных реакций в системах, содержащих редокс-активные красители, в условиях масс-спектрометрических экспериментов.
Выбор условий регистрации и исследование фрагментации пептидного биомаркера зарина методом высокоэффективной жидкостной хроматомасс-спектрометрии высокого разрешения
T15N1
Андрей Николаевич Ставрианиди, Аркадий Владимирович Браун,
Елена Алексеевна Стекольщикова, Тимур Муратович Байгильдиев,
Игорь Александрович Родин, Игорь Владимирович Рыбальченко
Идентификация белковых биомаркеров поражения отравляющими веществами предполагает их достоверное детектирование на уровне следовых количеств в плазме крови. Это может быть реализовано благодаря применению современной жидкостной хроматомасс-спектрометрии. Существующие подходы основаны на расщеплении фосфорилированного альбумина и образовании аддуктов алкилметилфосфоновых кислот с тирозином, структура которых связана с типом применяемого химического агента. В настоящем исследовании показана возможность обнаружения в плазме крови человека трипептида, модифицированного остатком зарина, получаемого при проведении трипсинолиза альбуминового аддукта зарина. Изучение путей фрагментации определяемого соединения позволило выявить характерные особенности диссоциации, которые могут быть использованы для поиска других биомаркеров применения отравляющих веществ. Предложены условия регистрации наиболее интенсивных ионных переходов для быстрого скрининга проб плазмы крови на содержание альбуминового аддукта зарина методом фильтрации с проведением трипсинолиза
Синтез краевых магнитных полей для статических масс-анализаторов спектрографического типа
T15N1
Александр Сергеевич Бердников, Лидия Николаевна Галль,
Андрей Сергеевич Антонов, Константин Вячеславович Соловьев
Статические масс-анализаторы предоставляют уникальную потенциальную возможность достичь 100%-го использования ионов, генерируемых непрерывно работающим источником. Однако для этого необходимо, чтобы масс-анализатор работал не в спектрометрическом, а в спектрографическом режиме. Известно, что классическая схема Маттауха-Герцога обеспечивает спектрографический режим двойной фокусировки (по углу и по энергии) вдоль всей линии фокусов, но только в первом порядке. Использованию же более сложных оптических решений препятствуют краевые поля статических магнитов, которые разрушают точный спектрографический режим работы прибора. В представленном исследовании показано, что с помощью принципа подобия траекторий в однородных по Эйлеру полях можно целенаправленно синтезировать несимметричные краевые магнитные поля специального вида, гарантированно обеспечивающие спектрографический режим и прямолинейность линии фокусов для статических масс-анализаторов. Такие поля и соответствующие им краевые конфигурации магнитных полюсов и магнитных экранов могут служить основой для статических масс-спектрографов нового типа, обладающих высокими оптическими характеристиками.
Силилирование с генерацией фиксированного заряда для анализа спиртов методом масс-спектрометрии МАЛДИ и ПАЛДИ
T15N1
Дмитрий Игоревич Жиляев, Леонид Геннадьевич Воскресенский,
Николай Юрьевич Половков, Роман Сергеевич Борисов
Предложен новый способ дериватизации спиртов для их анализа методом масс-спектрометрии с матрично-активированной (МАЛДИ) и поверхностно-активированной лазерной десорбцией/ионизацией (ПАЛДИ). Подход основан на силилировании аналитов бромметилхлордиметилсиланом в присутствии амина с образованием соединений с ковалентно-связанным зарядом. На примере серии алифатических, терпеноидных и стероидных спиртов показано, что дериватизация протекает количественно, а регистрируемые в условиях МАЛДИ и ПАЛДИ масс-спектры содержат интенсивные пики ионов, соответствующие катионным частям получаемых производных.
Одновременное определение вогонина, скутелларина, байкалина и байкалеина в экстрактах из Scutellariae baicalensis методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с тандемным масс-спектрометрическим детектированием
T15N1
Дилара Иршатовна Байгильдиева, Тимур Муратович Байгильдиев,
Андрей Николаевич Ставрианиди, Олег Алексеевич Шпигун, Игорь Александрович Родин
Шлемник байкальский (Scutellariae baicalensis) – одно из наиболее популярных растений традиционной китайской медицины. Благодаря входящим в его состав активным компонентам, таким как байкалин, байкалеин, вогонин и скутелларин, оно используется при лечении воспалительных процессов, гипертонии, сердечно-сосудистых заболеваний, а также при бактериальных и вирусных инфекциях. В данной работе представлен чувствительный и селективный способ одновременного определения этих соединений в экстрактах из растительного сырья с использованием метода высокоэффективной жидкостной хроматографии и тандемной масс-спектрометрии с электрораспылительной ионизацией в режиме регистрации выбранных ионных переходов. Проведена апробация предложенного подхода при анализе коммерчески доступных образцов корня Scutellariae baicalensis. Для проведения хроматографического разделения определяемых соединений использовался обращено-фазовый сорбент Acclaim RSLC С18. При определении каждого из соединений были достигнуты следующие пределы обнаружения в режиме регистрации выбранных ионных переходов: для вогонина и байкалина – 1 нг мл–1, скутелларина – 3 нг мл–1, байкалеина – 4 нг мл–1. Диапазон линейности градуировочной зависимости стандартных растворов составил 20–2000 нг мл–1 для скутелларина и 20–500 нг мл–1 для вогонина, байкалина и байкалеина.
