T15N2
Содержание
Применение высокоэффективной жидкостной хроматографии в сочетании с масс-спектрометрией высокого разрешения для изучения биодеградации и трансформации фенантрена плазмидосодержащими ризосферными бактериями Pseudomonas aureofaciens
T15N2
Анатолий Маркович Зякун, Владимир Васильевич Кочетков, Владимир Николаевич Захарченко,
Борис Петрович Баскунов, Валентина Петровна Пешенко, Кестутис Сергеяус Лауринавичюс,
Татьяна Вячеславовна Сиунова, Татьяна Орестовна Анохина, Александр Михайлович Боронин
Масс-спектрометрический анализ был применен для идентификации метаболитов и выяснения эффективности биодеградации и трансформации фенантрена ризосферными бактериями Pseudomonas aureofaciens. В работе использовали штаммы P. aureofaciens BS1393(pOV17) и P. aureofaciens BS1393(NPL-41), несущие различные плазмиды биодеградации нафталина. Штамм BS1393(pOV17) содержит природную плазмиду биодеградации нафталина pOV17, детерминирующую полное окисление нафталина до метаболитов цикла Кребса. Штамм BS1393(NPL-41) содержит мутантную плазмиду NPL-41, контролирующую только первичные этапы окисления нафталина до салициловой кислоты. При культивировании бактерий на фенантрене обнаружены метаболиты: (а) 2-гидрокси-2Н-бензо[h]хромен-2-карбоновая кислота и/или транс-4-(1-гидроксинафт-2-ил)-2-оксобут-
3-еновая кислота (М = 242 г моль–1); (б) 1-гидрокси-2-нафтойная кислота (М = 188 г моль–1) и (в) салициловая кислота (М = 138 г моль–1). Наличие метаболитов (а, б) при росте обеих культур свидетельствует об ограничении скорости процесса на этапе декарбоксилирования 1-гидрокси-2-нафтойной кислоты. В процессе роста штамма BS1393(NPL-41) образовывалась салициловая кислота как тупиковый метаболит. В то же время при росте штамма BS1393(pOV17) салициловая кислота полностью отсутствовала, что указывает на полное окисление фенантрена этим штаммом.
Особенности обнаружения триалкилфосфитов в составе реакционных смесей и их хроматомасс-спектрометрическая характеристика
T15N2
Игорь Георгиевич Зенкевич, Влада Эдуардовна Носова
Взаимодействие алифатических спиртов ROH с трихлоридом фосфора в отсутствие оснований приводит к образованию исключительно диалкилфосфонатов (RO)2PHO. Для получения недостаточно подробно охарактеризованных до настоящего времени триалкилфосфитов (RO)3Р, рН реакционных смесей регулировали добавками N,N-диметиланилина (рКа 5.1 ± 0.1). Идентификация триалкилфосфитов непосредственно в реакционных смесях без препаративного выделения предполагает совместное рассмотрение их масс-спектров и газохроматографических индексов удерживания при условии определения всех остальных компонентов таких смесей. Необходимость соблюдения этого условия привела к идентификации нескольких гомологов ранее не охарактеризованного ряда 2-алкокси-1,3,2-диоксафосфоланов, образующихся из случайной примеси этиленгликоля. Использование таких объединенных хроматомасс-спектрометрических параметров как гомологические инкременты индексов удерживания позволяет отличать триалкилфосфиты от изобарных диалкилфосфонатов [соединения обоих рядов относятся к гомологической группе у = 12, y ≡ M(mod14)]. Несмотря на отсутствие в масс-спектрах с ионизацией электронами (ИЭ) сигналов молекулярных ионов, возможна оценка молекулярных масс триалкилфосфитов. Кроме того, сопоставление гомологических инкрементов индексов удерживания показывает, что по сравнению с диалкилфосфонатами триалкилфосфиты значительно менее полярны.
Диссоциативный захват электронов молекулами 2,6- и 2,5-дигидроксиацетофенона
T15N2
Наиль Лутфурахманович Асфандиаров, Станислав Анатольевич Пшеничнюк,
Екатерина Петровна Нафикова, Рустам Габдулшагитович Рахмеев
Два модельных соединения 2,6- и 2,5-дигидроксиацетофенон, относящиеся к классу гуминовых веществ, исследованы методом масс-спектрометрии отрицательных ионов. Измерены сечения диссоциативного захвата электронов в диапазоне энергий 0–10 эВ, а также средние времена жизни молекулярных отрицательных ионов относительно выброса избыточного электрона. Оценена энергия сродства к электрону исследованных соединений. Интерпретация спектров проведена с использованием результатов расчетов методом DFT B3LYP/6-31G+(d).
Определение суммарного содержания насыщенных и ароматических углеводородов в нефтях и нефтепродуктах методами масс-спектрометрии и газовой хроматографии/масс-спектрометрии с электронной ионизацией
T15N2
Ефим Соломонович Бродский, Андрей Александрович Шелепчиков,
Галина Александровна Калинкевич, Елена Якубовна Мир-Кадырова
Представлена методика определения суммарного содержания насыщенных и/или ароматических соединений в нефтяных фракциях и нефтепродуктах по масс-спектрам электронной ионизации. Вклад насыщенных и ароматических углеводородов в полный ионный ток определяется путем решения системы линейных уравнений с коэффициентами, учитывающими взаимное наложение масс-спектров насыщенных и ароматических углеводородов.
Использование молекулярной массы и элементного состава как дополнительного фильтра при проведении библиотечного поиска
T15N2
Андрей Сергеевич Самохин, Ксения Михайловна Сотнезова,
Игорь Александрович Ревельский
Идентификация органических соединений, основанная только на поиске по базам данных масс-спектров электронной ионизации, является ориентировочной. Чтобы увеличить достоверность идентификации, необходимо использовать дополнительную информацию. Наиболее часто наряду с масс-спектрами применяют газохроматографические индексы удерживания, реже – данные о молекулярной массе или элементном составе, поскольку для определения этих характеристик необходимы дополнительные эксперименты. В настоящей работе мы рассмотрели, какое влияние на результаты библиотечного поиска оказывает знание молекулярной массы, набора элементов (входящих в состав молекулы) или брутто-формулы. Показано, что определение номинальной молекулярной массы или брутто-формулы незначительно увеличивает эффективность библиотечного поиска. Например, вероятность попадания правильного ответа на первую позицию в списке возможных кандидатов увеличивается всего на 2.8 и 3.0% соответственно. С другой стороны, использование дополнительных фильтров при библиотечном поиске позволяет существенно сократить число возможных кандидатов и упрощает задачу предсказания отсутствия соединения в базе данных.
Простой способ оценки значимости биопродукции в условиях аноксии в фотическом слое при формировании рассеянного органического вещества пород и нефтей по данным масс-спектрометрии
T15N2
Михаил Борисович Смирнов, Елена Николаевна Полудеткина
Предложена методика оценки содержания отдельных групп соединений – свидетелей аноксии в фотическом слое бассейна седиментации, а также их общего содержания во фракциях нефтей и рассеянного органического вещества. Проанализированы целесообразные варианты представления полученных данных. На основании информации об общем содержании свидетелей аноксии предложен способ ответа на вопрос: являлось ли сероводородное заражение постоянным, охватывающим большую толщу воды, или эпизодическим, распространявшимся на ограниченный водный слой. Эти данные позволяют также оценить роль органического вещества, сформировавшегося в условиях аноксии, в его общем балансе. Предложен параметр состава, позволяющий выяснять, насколько близки были условия трансформации органического вещества в разных породах.
Пропускание квадрупольного фильтра масс с дипольным возбуждением
T15N2
Кирилл Евгениевич Серёгин, Николай Витальевич Коненков,
Александр Сергеевич Бердников
Рассчитаны массовые пики линейного квадруполя на основе численного моделирования траекторий ионов в квадрупольном поле с дипольным возбуждением колебаний ионов. Исходя из полученных данных, представлены зависимости коэффициента пропускания от разрешающей способности, определенной по 10% уровню высоты пика, для идеального квадрупольного поля и поля, создаваемые цилиндрическими электродами. Показано, что использование режима работы фильтра масс с дипольным возбуждением вдоль изо-линии βy = 0.01 позволяет увеличить разрешение с R0.1 = 1000 до R0.1 = 2200 с 20% пропусканием для случая идеального поля и для поля с круглыми электродами – c R0.1 = 500 до R0.1 = 800.
Новые реакционноспособные матрицы для анализа спиртов методом масс-спектрометрии с матрично-активированной лазерной десорбцией/ионизацией
T15N2
Мария Сергеевна Слюндина, Роман Сергеевич Борисов,
Владимир Георгиевич Заикин
Изучена возможность использования ряда ароматических и гетероароматических карбоновых кислот и их галогенангидридов в качестве реакционноспособных матричных соединений для анализа спиртов различного строения методом масс-спектрометрии с матрично-активированной лазерной десорбцией/ионизацией (МАЛДИ). Показано, что взаимодействие спиртов с хлорангидридами никотиновой и хинолин-6-карбоновой кислот позволяет получать производные, обладающие высокой эффективностью десорбции/ионизации в условиях МАЛДИ, а образующиеся в результате гидролиза ангидридов свободные кислоты выступают в качестве матричных соединений. Предложенный подход опробован на ряде алифатических, алициклических и ароматических спиртов.
