Журнал "Масс-спектрометрия" » Масс-спектрометрия производных для анализа. 2. Орто- и пара-эффекты в масс-спектрах ионизации электронами производных гидрокси-, меркапто- и аминобензойных кислот

Масс-спектрометрия производных для анализа. 2. Орто- и пара-эффекты в масс-спектрах ионизации электронами производных гидрокси-, меркапто- и аминобензойных кислот

T13N2

Nino G. Todua, Anzor I. Mikaia

Производные, получаемые либо в безводных, либо водных условиях реакций, были синтезированы для надежной характеристики гидрокси-, меркапто- и аминобензойных кислот методом ГХ/МС. Метилирование и триалкилсилилирование применялись для блокирования кислотной функции. Алкил-, триметилсилил-, ацетил-, перфторацил- и алкоксикарбонильные дериватизационные группы вводились для модификации гидроксильной, меркапто- и аминофункций. Характеристики, полученные при распаде в условиях ионизации электронами соответствующих производных, были интерпретированы путем сравнения МС1 спектров немеченых соединений со спектрами их 2H и 13C меченых аналогов и анализа индуцируемых соударением распадов по MS2 спектрам. Показаны конкурирующие альтернативные пути фрагментации, детально изучены специфические процессы распада, обусловленные взаимодействием вицинальных функциональных групп в случае орто-изомеров, а также образованием ионов хиноидного типа для пара-изомеров. Рассмотрены скелетные и водородные перегруппировки, типичные для метилбензоатов и конкретных блокирующих групп. Классифицированы характеристические ионы, образующиеся в результате перегруппировок орто-изомеров, особо отмечены скелетные перегруппировки, реализующиеся при образовании ионов пара-хиноидного типа. Для установления структуры и дифференциации изомеров в ряду производных замещенных бензойных кислот методом ГХ/МС предложены ключевые ионы.

Назад к содержанию