Фракционирование дихлоризотопологов и изотопов хлора 35Cl/37Cl
T10N2
Фракционирование дихлоризотопологов и изотопов хлора
35Cl/37Cl при молекулярной диффузии дихлорметана
Анатолий Маркович Зякун, Кестутис Сергеяус Лауринавичюс
Федеральное государственное бюджетное учреждение науки
Институт биохимии и физиологии микроорганизмов им. Г.К. Скрябина РАН,
Россия, 142290, г. Пущино, Московская область, проспект Науки, 5,
E-mail: Zyakun@ibpm.pushchino.ru
Поступила в редакцию 28.03.2013 г.; после переработки – 16.04.2013 г.
Масс-зависимое фракционирование дихлоризотопологов (35Cl2 12C1H2, 35Cl 37Cl 12C1H2 и 37Cl2 12C1H2) было обнаружено при молекулярной диффузии дихлорметана. Кинетические изотопные эффекты изотопологов, содержащих 35Cl2 или 35Cl 37Cl, по отношению к изотопологу, содержащему 37Cl2, характеризовались величинами b2 = 1.0229±0.0008 и b1 = 1.01163±0.0002, которые являются близкими с теоретически ожидаемыми их значениями для диффузии молекул дихлорметана. В оставшейся в резервуаре части дихлорметана отмечено нарушение равновероятного распределения изотопов хлора в изотопологах: по одному положению хлора в молекуле увеличивалась вероятность обнаружения 37Cl относительно 35Cl, а по второму, наоборот, эта вероятность снижалась. Обнаруженные особенности в распределении изотопов хлора в молекулах отражают историю образования пула дихлорметана: анализируемый пул молекул образовался в результате диффузии дихлорметана из резервуара, но не как следствие его притока из внешнего источника. Разнонаправленная вероятность включения изотопов хлора по отдельным положениям его в молекулах дихлорметана является причиной снижения коэффициента фракционирования изотопов хлора, как усредненного показателя. Так, коэффициент фракционирования изотопов 35Cl/37Cl при диффузии дихлорметана составил a = 1.0107, что значительно ниже теоретической величины для фракционирования атомов хлора, оцениваемой как a = 1.0282.
