Информация о защищенных диссертациях по масс-спектрометрии
T10N2
Информация о защищенных диссертациях
по масс-спектрометрии
Марков Виталий Юрьевич
«Масс-спектрометрия матричноактивированной лазерной десорбции/ ионизации производных фуллеренов»
Диссертация на соискание ученой степени доктора химических наук.
Специальность 02.00.04 – Физическая химия.
Работа выполнена на кафедре физической химии химического факультета Московского государственного университета имени М.В. Ломоносова
Официальные оппоненты:
доктор химических наук, профессор В.Г. Заикин доктор химических наук, профессор Н.М. Прже вальский доктор физико-математических наук, профессор М.Ф. Бутман
Ведущая организация
Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт проблем химической физики Российской академии наук
Защита состоялась 19 апреля 2013 г. на химическом факультете Московского государственного университета имени М.В. Ломоносова
Установлено, что для большинства производных фуллеренов фрагментация положительных и отрицательных ионов, генерированных при лазерной абляции, представляет собой длительный по времени (более 10–5 с) мономолекулярный распад. Отрыв первого адденда от иона фторфуллерена или трифторметилфуллерена требует дополнительного количества энергии, превышающего среднюю энергию связи фуллерен–адденд приблизительно в четыре раза; отрыв последующих аддендов требует увеличения энергии лишь на величину, близкую к средней энергии связи. На основании величин энергий, требуемых для отрыва первого адденда от ионов производных фуллерена, сделано заключение о том, что ионы, генерированные при лазерной абляции и претерпевающие мономолекулярный распад с после довательным отрывом аддендов от фуллереновой сферы, имеют до 17 эВ избыточной энергии.
Метод масс-спектрометрии МАЛДИ (рефлек торный времяпролетный масс-анализатор) впервые применен для обнаружения и идентификации свободных радикалов. Установлено присутствие свободных радикалов С60(CF3)2k–1 •, k = 3–11, в некоторых образцах трифторметилфуллеренов; выделены хроматографические фракции, содержащие долгоживущие радикалы С60(CF3)15 • или С60(CF3)17 • в качестве единственных парамагнитных компонентов.
Идентифицировано более 75 новых соединений – многосферных фуллереновых циклоаддуктов, из которых шесть выделены в чистом виде.
Определены величины энергии ионизации для молекул фторфуллеренов C60F2/4/6/8/18 и трифтор метилфуллеренов С60(CF3)6/8/10 и S6-С60(CF3)12, а также энергии электронного сродства для молекул трифторметилфуллеренов С60(CF3)4/6/8/10.
Самохин Андрей Сергеевич
«Новый подход к идентификации компонентов сложных смесей органических соединений с использованием газовой хроматографии/масс-спектрометрии»
Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук.
Специальность 02.00.02 – Аналитическая химия.
Работа выполнена на кафедре аналитической химии химического факультета Московского государственного университета имени. М.В. Ломоносова
Научный руководитель
Доктор химических наук, профессор И.А. Ревельский
Официальные оппоненты:
доктор химических наук Е.С. Бродский доктор физико-математических наук А.Л. Померанцев
Ведущая организация
Санкт-Петербургский государственный университет
Защита состоялась 20 марта 2013 г. в Федеральном государственном бюджетном учреждении науки Ин сти туте общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН
Изучен вопрос воспроизводимости масс-спектров ионизации электронами (ИЭ), представленных в базах данных и полученных экспериментально с использованием масс-спектрометров различных типов. Показано, что различия между масс-спектрами проявляются в основном не в наборе пиков фрагментных ионов, а в значениях их интенсивностей. Определено распределение органических соединений в зависимости от интенсивности пика молекулярного иона в масс-спектрах ИЭ (представленных в соответствующих базах данных). Рассмотрена возможность использования коммерческих баз данных масс-спектров ИЭ для проведения достоверной идентификации неизвестных органических соединений. Показано, что в общем случае результаты библиотечного поиска являются ориентировочными. Предложен подход, позволяющий значительно повысить достоверность идентификации следовых количеств неизвестных органических соединений при использовании метода ГХ/МС(ИЭ). Подход основан на выборе наиболее вероятного кандидата с помощью баз данных масс-спектров ИЭ (и индексов удерживания) и последующем сопоставлении экспериментальных масс-спектров неизвестного и предполагаемого соединений (зарегистрированных при одних и тех же условиях) с помощью метода главных компонент и t-критерия Стьюдента. Рас смотрена возможность извлечения «чистых» и не искаженных масс-спектров ИЭ органических соединений, хроматографические профили которых накладываются друг на друга, с использованием различных подходов (метода «вычитания фона», прокрустова анализа) и ряда компьютерных программ (AMDIS, ChromaTOF).
