Исследование газофазной фрагментации биотинилированных, спейсерированных гексаэтиленгликолем олигосахаридов — молекулярных зондов методом масс-спектрометрии электрораспыления с использованием гибридного масс-спектрометра высокого разрешения
T13N3
Александр Олегович Чижов, Дмитрий Анатольевич Аргунов,
Марина Леонидовна Генинг, Елена Викторовна Сухова, Елена Александровна Хатунцева,
Александр Александрович Карелин, Божена Сергеевна Комарова,
Мария Вячеславовна Орехова, Вадим Борисович Крылов,
Дмитрий Владимирович Яшунский, Юрий Евгеньевич Цветков,
Николай Эдуардович Нифантьев
Получены и интерпретированы масс-спектры электрораспылительной ионизации высокого разрешения положительно и отрицательно заряженных ионов (первого и второго порядков) биотинилированных спейсерированных гексаэтиленгликолем молекулярных зондов, несущих биологически важные углеводные фрагменты. Масс-спектры активации соударением положительно заряженных ионов имеют различную структуру в зависимости от величины заряда исходного иона, от присоединённого иона (ионов), состава и последовательности звеньев в углеводном фрагменте. Две серии наиболее интенсивных пиков обусловлены фрагментами, возникающими в результате последовательного разрыва гликозидных связей с локализацией заряда на «восстанавливающем» конце (Y-серия, наблюдается во всех случаях)” или на “невосстанавливающем” конце (B-серия). Фрагментация гексаэтиленгликольной цепи происходит преимущественно при разрыве связи C—O у наиболее удаленного от биотинового фрагмента атома кислорода. Другие фрагментные ионы, которые были бы легче вышеупомянутого на разность (C2H4O)n, отсутствуют, или их пики значительно слабее. Подобная фрагментация была отмечена для всех несульфатированных биотинилированых гликозидов с гексаэтиленгликольным спейсером, что дает основание считать этот тип фрагментации характеристическим для подобных молекулярных зондов. В масс-спектрах отрицательно заряженных ионов нейтральных и сульфатированных молекулярных зондов наблюдали аналогичные разрывы наряду с распадом биотинового фрагмента с элиминированием H2S и H2CS.
