T13N3
Содержание
Новый способ математической коррекции результатов анализа, полученных методом масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой, для устранения интерференции двухзарядных ионов
T13N3
Климентий Иванович Червяковский
Предложен способ математической коррекции результатов анализа, полученных методом масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой, устраняющий наличие интерференции двухзарядных ионов, основанный на использовании данных регистрации сигнала изотопа в двух режимах работы спектрометра: в стандартном и в режиме с применением ячейки соударений. Осуществлена математическая коррекция результатов определения концентраций мышьяка в ряде модельных растворов двумя способами: стандартным и предложенным в данной работе, проведено сравнение точности и сходимости скорректированных результатов.
Интерпретация и прогнозирование масс-спектров отрицательных ионов некоторых групп фосфорсодержащих элементоорганических соединений
T13N3
Андрей Геннадьевич Терентьев, Рустем Владиславович Хатымов,
Михаил Александрович Лёгков, Александр Владимирович Дудкин,
Игорь Владимирович Рыбальченко
Для ряда фосфорсодержащих элементоорганических соединений получены масс-спектры отрицательных ионов и проведен теоретический анализ процессов их фрагментации. На примере молекул О-изопропилметилфторфосфоната и О-пинаколилметилфторфосфоната с помощью квантово-химических расчетов (UB3LYP/6-311+G(d,p)) оценено сродство к электрону молекул и их фрагментов, обоснованы энергетически наиболее выгодные и характеристичные направления реакции диссоциативного захвата электронов, включая процессы простого разрыва связей и перегруппировок. На основании полученных по экспериментальным данным предположительных схем фрагментации предложен алгоритм прогнозирования масс-спектров отрицательных ионов некоторых групп фосфорсодержащих органических соединений: О-алкилметилфторфосфонатов, О-алкилдихлорфосфатов, О,О’-диалкилхлорфосфатов. Сравнение рассчитанных масс-спектров с экспериментальными показало их хорошую сходимость и достаточно высокую надежность предложенного алгоритма для прогнозирования масс-спектров данных групп соединений.
Исследование газофазной фрагментации биотинилированных, спейсерированных гексаэтиленгликолем олигосахаридов — молекулярных зондов методом масс-спектрометрии электрораспыления с использованием гибридного масс-спектрометра высокого разрешения
T13N3
Александр Олегович Чижов, Дмитрий Анатольевич Аргунов,
Марина Леонидовна Генинг, Елена Викторовна Сухова, Елена Александровна Хатунцева,
Александр Александрович Карелин, Божена Сергеевна Комарова,
Мария Вячеславовна Орехова, Вадим Борисович Крылов,
Дмитрий Владимирович Яшунский, Юрий Евгеньевич Цветков,
Николай Эдуардович Нифантьев
Получены и интерпретированы масс-спектры электрораспылительной ионизации высокого разрешения положительно и отрицательно заряженных ионов (первого и второго порядков) биотинилированных спейсерированных гексаэтиленгликолем молекулярных зондов, несущих биологически важные углеводные фрагменты. Масс-спектры активации соударением положительно заряженных ионов имеют различную структуру в зависимости от величины заряда исходного иона, от присоединённого иона (ионов), состава и последовательности звеньев в углеводном фрагменте. Две серии наиболее интенсивных пиков обусловлены фрагментами, возникающими в результате последовательного разрыва гликозидных связей с локализацией заряда на «восстанавливающем» конце (Y-серия, наблюдается во всех случаях)” или на “невосстанавливающем” конце (B-серия). Фрагментация гексаэтиленгликольной цепи происходит преимущественно при разрыве связи C—O у наиболее удаленного от биотинового фрагмента атома кислорода. Другие фрагментные ионы, которые были бы легче вышеупомянутого на разность (C2H4O)n, отсутствуют, или их пики значительно слабее. Подобная фрагментация была отмечена для всех несульфатированных биотинилированых гликозидов с гексаэтиленгликольным спейсером, что дает основание считать этот тип фрагментации характеристическим для подобных молекулярных зондов. В масс-спектрах отрицательно заряженных ионов нейтральных и сульфатированных молекулярных зондов наблюдали аналогичные разрывы наряду с распадом биотинового фрагмента с элиминированием H2S и H2CS.
Определение географического региона произрастания кофейных зерен методом газовой хроматографии в сочетании с изотопной масс-спектрометрией
T13N3
Андрей Михайлович Антохин, Виктор Федорович Таранченко,
Сергей Валерьевич Василевский, Алексей Вадимович Аксенов,
Юлия Борисовна Аксенова, Ольга Витальевна Кузнецова,
Ирина Викторовна Лапко, Мария Александровна Глушкова
Методом газовой хроматографии в сочетании с изотопной масс-спектрометрией исследованы изменения изотопного состава углерода хлорогеновой кислоты и кофеина, выделенных из образцов кофейных зерен различных мест произрастания. Установлено, что в зависимости от региона произрастания кофейных зерен существенно изменяются относительные характеристики изотопного состава углерода (значения δ13C, ‰) как для кофеина, так и для хлорогеновой кислоты. Наблюдается снижение содержания изотопа 13С в ряду Африка – Южная Америка – Центральная Америка. Установлено, что совместное использование значений δ13C для кофеина и хлорогеновой кислоты позволяет получить статистически значимые области, описывающие регион произрастания кофейных зерен.
«Низкомолекулярный» подход к идентификации микроорганизмов методом масс-спектрометрии МАЛДИ
T13N3
Борис Львович Мильман, Юрий Юрьевич Ильясов,
Наталья Владимировна Луговкина, Анна Александровна Головина,
Александр Валентинович Дмитриев
Предложен новый подход к идентификации микроорганизмов (бактерий), который заключается в преобразовании их масс-спектров МАЛДИ с уменьшением масштаба шкалы масс на порядок величины и использовании стандартной программы, предназначенной для построения библиотек масс-спектров низкомолекулярных соединений и поисков в таких библиотеках. Создана библиотека из 728 преобразованных (демасштабированных) масс-спектров 182 штаммов нескольких видов рода Streptococcus. Библиотека использована для оценки правильности идентификации микроорганизмов путем кросс-сравнения масс-спектров (внутренняя валидация метода). Правильность идентификации трех видов Streptococcus составляет 84 %, что соответствует среднему уровню правильности видовой идентификации, достигнутой при использовании масс-спектрометрии МАЛДИ и описанной в литературе. Предложенный подход к бактериальной идентификации рассматривается как основа перспективного метода выбора при решении обсуждаемых идентификационных проблем.
