T14N4
Содержание
Исследование новых материалов органической оптоэлектроники на основе тиофена и кремния методом времяпролетной масс-спектрометрии лазерной десорбции/ионизации
T14N4
Александра Петровна Плешкова, Елена Сергеевна Кузнецова
В работе представлены результаты исследования большого набора новых органических полупроводников для оптоэлектроники на основе тиофена и кремния методом времяпролетной масс-спектрометрии с прямой лазерной десорбцией/ионизацией без внешней матрицы. Проанализированы особенности поведения производных в условиях лазерной десорбции/ионизации. Установлено, что для большинства соединений основной канал ионизации – исключительное образование молекулярных катион-радикалов, для нескольких небольших групп молекул – только протонирование и депротонирование. Молекулы ряда соединений участвуют в нескольких конкурентных процессах ионизации: генерировании катион-радикалов, протонировании, катионировании и депротонировании.
Разработка канала измерения и регистрации ионных токов для масс-спектрометра MИ-1201ИГ
T14N4
Виталий Валентинович Колобов, Василий Николаевич Селиванов,
Максим Борисович Баранник
При проведении комплексной модернизации изотопного масс-спектрометра МИ-1201ИГ был разработан новый канал измерения и регистрации ионных токов, включающий в себя электрометрический усилитель на базе высокоомного (1 ТОм) измерительного резистора и специализированной микросхемы, расположенный в электрометрической головке, и схема регистрации на основе высокоразрядного аналого-цифрового преобразователя, входящая в состав нового блока управления разделяющим магнитным полем и измерения ионного тока. При разработке схемы канала ставилась задача не только увеличить чувствительность и расширить динамический диапазон при измерении интенсивности пиков в масс-спектрах, но и повысить быстродействие аналоговой части измерительного канала для неискаженной передачи формы распределения ионного тока на вход аналого-цифрового преобразователя в динамическом режиме. Разработана многоэкранная конструкция, выравнивающая электрическое поле на поверхности высокоомного измерительного резистора, позволившая скомпенсировать его распределенную емкость и уменьшить постоянную времени электрометрического усилителя до значения, определяемого проходной емкостью микросхемы. Для компенсации искажений формы масс-спектрометрического сигнала, обусловленных этой емкостью, была разработана специальная схема. В результате граничная частота сквозной полосы пропускания нового канала измерения и регистрации ионных токов определяется только частотой среза фильтров нижних частот равной 10 Гц. Быстродействующий канал позволил повысить разрешающую способность и точность определения пиков масс-спектров, увеличить скорость сканирования диапазона масс. Рабочий диапазон нового канала измерения и регистрации ионных
токов – 1 × 10–15 – 3 × 10–12 А. При частоте дискретизации 10 Гц приведенное ко входу электрометрического усилителя среднеквадратичное значение шума составило 0.86 фА при времени интегрирования 1 с; 0.14 фА – при времени интегрирования 10 с.
Усовершенствованный способ обнаружения глобинового аддукта сернистого иприта методом тандемной газовой хроматомасс-спектрометрии
T14N4
Надежда Леонидовна Корягина, Мария Дмитриевна Шачнева,
Антон Игоревич Уколов, Елена Игоревна Савельева,
Наталия Семеновна Хлебникова, Андрей Станиславович Радилов
Изучены особенности масс-спектров электронной и химической ионизации производных N-[2-[(гидроксиэтил)тио]этил]-DL-валина (НЕТЕ-Val) – биомаркера сернистого иприта, полученных при реализации метода газовой хроматомасс-спектрометрии в режимах одномерного и тандемного масс-спектрометрического детектирования (ГХ-МС/МС). Экспериментально определены индексы удерживания. Проведена апробация подобранных условий идентификации НЕТЕ-Val методом ГХ-МС/МС в режиме мониторинга множественных реакций на образцах донорской крови, in vitro экспонированной сернистым ипритом. Продемонстрирована линейность отклика детектора в диапазоне концентраций от 10 до 100 нг мл–1; предел обнаружения – 10 нг мл–1.
Определение структуры алкильных радикалов в рядах высокотоксичных фосфорорганических соединений с использованием баз данных масс-спектров и библиотечного поиска
T14N4
Александр Владимирович Дудкин, Юрий Иванович Морозик,
Игорь Владимирович Рыбальченко, Андрей Геннадьевич Терентьев
На основе выявленных закономерностей образования масс-спектров монофункциональных соединений RX (R–алкильный радикал, X–функциональная группа) предложен подход к идентификации алкильных радикалов, присоединенных к эфирному атому кислорода, в рядах высокотоксичных фосфорорганических соединений. Подход основан на выделении углеводородного субспектра из масс-спектра анализируемого вещества и сравнении его с углеводородными субспектрами известных монофункциональных соединений. Идентификация алкильных радикалов осуществляется с помощью простых метрик, характеризующих совпадение углеводородных субспектров. Результаты идентификации алкильных (циклоалкильных) радикалов в рядах О-алкил-(циклоалкил)алкилфторфосфонатов, а также О-алкил(циклоалкил)-N,N-диалкилоамидоцианофосфатов показывают, что ≥ 95% структур радикалов этих соединений находятся в пределах 10 позиций поискового ответа.
Пост-хроматографическая дериватизация спиртов и фенолов для их идентификации в смесях с использованием сочетания планарной хроматографии и масс-спектрометрии с матрично-активированной лазерной десорбцией/ионизацией
T14N4
Сесар Аугусто Эспарса, Николай Юрьевич Половков,
Роман Сергеевич Борисов, Алексей Васильевич Варламов,
Владимир Георгиевич Заикин
Впервые предложен простой и удобный подход для пост-хроматографической дериватизации при анализе смесей спиртов и фенолов комбинацией тонкослойной хроматографии и масс-спектрометрии с матрично-активированной лазерной десорбцией/ионизацией (МАЛДИ). Химическую модификацию аналитов проводили обработкой зон элюирования на тонкослойной хроматограмме 3-бромпропионилхлоридом в присутствии избытка основания (пиридина или триэтиламина). Образующиеся производные включали остаток с фиксированным ковалентно-связанным зарядом (аммонийный фрагмент), который обеспечивал эффективную десорбцию дериватизированных аналитов из слоя сорбента при МАЛДИ. Показано, что использование такого подхода позволяет регистрировать масс-спектры с высоким отношением сигнал/шум и уверенно детектировать спирты и фенолы различного строения. Воспроизводимость таких масс-спектров МАЛДИ достаточно высокая, что обеспечивает возможность построения масс-хроматограмм для m/z характеристичных ионов и, следовательно, их визуализации и обработки на количественном уровне.
Обнаружение метаболитов нового психоактивного вещества фуранилфентанила в моче и сыворотке крови лабораторных крыс методом жидкостной хроматомасс-спектрометрии
T14N4
Игорь Александрович Родин, Светлана Евгеньевна Грибкова, Андрей Михайлович Григорьев,
Евгений Владимирович Никитин, Василий Анатольевич Калашников
Появление на рынке нового психоактивного вещества фуранилфентанила (N-фенил-N-(1-(2-фенилэтил)пиперидин-4-ил)фуран-2-карбоксамид) повлекло за собой необходимость определения его хроматомасс-спектрометрических характеристик, а также поиска метаболитов для последующего включения в библиотеку масс-спектров, используемую при скрининговом исследовании биологических объектов в экспертной практике. Молекула фуранилфентанила обладает значительным сходством с фентанилом и его структурными аналогами. В данной работе описано обнаружение метаболитов фуранилфентанила в моче лабораторных крыс и N-фенил представлены данные об их предполагаемых структурах. Методами жидкостной хроматомасс-спектрометрии высокого разрешения, в моче крыс обнаружен ряд метаболитов, являющихся продуктами моногидроксилирования фенилэтанового и N-фенильного остатков; дигидроксилирования и дигидроксилирования, совмещенного с метилированием фенилэтанового остатка; образования дигидродиола и дополнительного гидроксилирования; N-деалкилирования; гидролиза амидной связи и дополнительного гидроксилирования. Полученные при исследовании мочи крыс хроматомасс-спектрометрические характеристики фуранилфентанила и его метаболитов, позволили установить фуранилфентанил и ряд его метаболитов в посмертных образцах крови и мочи человека. Показано, что для фуранилфентанила основным путем биотрансформации, как у человека, так и у крыс, является моногидроксилирование по фенилэтильному фрагменту, с образованием дигидродиола и продукта гидролиза. Представленные масс-спектры и характеристики удерживания установленных метаболитов могут помочь при обнаружении этих (или подобных) соединений в биологических объектах человека.
Характеристика продуктов дезинфекции водопроводной воды г. Архангельска методом жидкостной хроматографии / масс-спектрометрии высокого разрешения
T14N4
Дмитрий Сергеевич Косяков, Николай Валерьевич Ульяновский,
Марк Сергеевич Попов, Томас Борисович Латкин, Альберт Тарасович Лебедев
Дезинфекция питьевой воды хлорсодержащими реагентами ведет к образованию большого количества побочных продуктов, являющихся результатом хлорирования природного растворенного органического вещества. Методом высокоэффективной жидкостной хроматографии/масс-спектрометрии высокого разрешения с предварительным твердофазным концентрированием на полимерном сорбенте изучен компонентный состав галогенсодержащих побочных продуктов дезинфекции водопроводной воды г. Архангельска. Обнаружено 14 хлор- и броморганических соединений, относящихся к классам галогенированных фенолов, ароматических кислот и карбонилсодержащих соединений, хлорзамещенных азотсодержащих гетероциклических соединений. На основе анализа спектров данных МС/МС предложены возможные структуры обнаруженных продуктов дезинфекции.
