Дериватизация с генерацией заряда для анализа тиолов методами масс-спектрометрии с «мягкой» ионизацией
T16N1
Антон Вячеславович Козлов, Роман Сергеевич Борисов, Владимир Георгиевич Заикин
Предложен новый метод дериватизации с генерацией заряда тиолов различного строения посредством реакции с галогеналканами и дибромидами. Показано, что наиболее эффективными алкилирующими агентами являются 1,4-дибромбутан и 1,2-ксилилендибромид, при реакции с которыми образуется высокостабильный пятичленный цикл с положительно заряженным атомом серы. Получаемые таким образом катионы легко детектируются методами масс-спектрометрии с ионизацией электрораспылением и матрично-активированной лазерной десорбцией/ионизацией. Дальнейшее их исследование методом тандемной масс-спектрометрии с использованием диссоциации, индуцируемой соударением (ДИС), позволило установить типичные и специфические направления ДИС для циклических катионов, образующихся из тиолов разного строения. Установленные закономерности могут быть использованы для идентификации и количественного определения аналитов такого типа методом мониторинга выбранных реакций.
Новые реакционноспособные матрицы для анализа спиртов методом масс-спектрометрии с матрично-активированной лазерной десорбцией/ионизацией
T15N2
Мария Сергеевна Слюндина, Роман Сергеевич Борисов,
Владимир Георгиевич Заикин
Изучена возможность использования ряда ароматических и гетероароматических карбоновых кислот и их галогенангидридов в качестве реакционноспособных матричных соединений для анализа спиртов различного строения методом масс-спектрометрии с матрично-активированной лазерной десорбцией/ионизацией (МАЛДИ). Показано, что взаимодействие спиртов с хлорангидридами никотиновой и хинолин-6-карбоновой кислот позволяет получать производные, обладающие высокой эффективностью десорбции/ионизации в условиях МАЛДИ, а образующиеся в результате гидролиза ангидридов свободные кислоты выступают в качестве матричных соединений. Предложенный подход опробован на ряде алифатических, алициклических и ароматических спиртов.
Масс-спектры электронной ионизации триметилсилил-пентафторпропионильных и триметилсилил-гептафторбутирильных производных β-адренорецепторных модуляторов
T15N1
Анна Александровна Самосорова, Юлия Александровна Ефимова
В работе предложено масс-спектрометрическое определение бета-адренорецепторных модуляторов посредством бифункциональной дериватизации при помощи N-метил-N-(триметилсилил)-трифторацетамида с последующим ацилированием пентафторпропионовым или гептафтормасляным ангидридами с описанием полученных производных.
Силилирование с генерацией фиксированного заряда для анализа спиртов методом масс-спектрометрии МАЛДИ и ПАЛДИ
T15N1
Дмитрий Игоревич Жиляев, Леонид Геннадьевич Воскресенский,
Николай Юрьевич Половков, Роман Сергеевич Борисов
Предложен новый способ дериватизации спиртов для их анализа методом масс-спектрометрии с матрично-активированной (МАЛДИ) и поверхностно-активированной лазерной десорбцией/ионизацией (ПАЛДИ). Подход основан на силилировании аналитов бромметилхлордиметилсиланом в присутствии амина с образованием соединений с ковалентно-связанным зарядом. На примере серии алифатических, терпеноидных и стероидных спиртов показано, что дериватизация протекает количественно, а регистрируемые в условиях МАЛДИ и ПАЛДИ масс-спектры содержат интенсивные пики ионов, соответствующие катионным частям получаемых производных.
Пост-хроматографическая дериватизация спиртов и фенолов для их идентификации в смесях с использованием сочетания планарной хроматографии и масс-спектрометрии с матрично-активированной лазерной десорбцией/ионизацией
T14N4
Сесар Аугусто Эспарса, Николай Юрьевич Половков,
Роман Сергеевич Борисов, Алексей Васильевич Варламов,
Владимир Георгиевич Заикин
Впервые предложен простой и удобный подход для пост-хроматографической дериватизации при анализе смесей спиртов и фенолов комбинацией тонкослойной хроматографии и масс-спектрометрии с матрично-активированной лазерной десорбцией/ионизацией (МАЛДИ). Химическую модификацию аналитов проводили обработкой зон элюирования на тонкослойной хроматограмме 3-бромпропионилхлоридом в присутствии избытка основания (пиридина или триэтиламина). Образующиеся производные включали остаток с фиксированным ковалентно-связанным зарядом (аммонийный фрагмент), который обеспечивал эффективную десорбцию дериватизированных аналитов из слоя сорбента при МАЛДИ. Показано, что использование такого подхода позволяет регистрировать масс-спектры с высоким отношением сигнал/шум и уверенно детектировать спирты и фенолы различного строения. Воспроизводимость таких масс-спектров МАЛДИ достаточно высокая, что обеспечивает возможность построения масс-хроматограмм для m/z характеристичных ионов и, следовательно, их визуализации и обработки на количественном уровне.
Определение метилфосфоновой кислоты в образцах плазмы крови человека методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с тандемным масс-спектрометрическим детектированием
T13N4
Тимур Муратович Байгильдиев, Игорь Александрович Родин,
Андрей Николаевич Ставрианиди, Аркадий Владимирович Браун,
Олег Алексеевич Шпигун, Игорь Владимирович Рыбальченко
Разработан подход к определению биомаркера применения нервнопаралитических отравляющих веществ, метилфосфоновой кислоты, в плазме крови человека на базе метода высокоэффективной жидкостной хроматографии с тандемным масс-спектрометрическим детектированием. Предложенный способ включает дериватизацию метилфосфоновой кислоты п-бромфенацил бромидом. В работе выполнена оптимизация условий пробоподготовки образцов плазмы, искусственно загрязненных метилфосфоновой кислотой, масс-спектрометрического детектирования и программы градиентного элюирования при разделении методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методика показала хорошую воспроизводимость и селективность определения, предел обнаружения метилфосфоновой кислоты в плазме составил 3 нг мл−1.
Масс-спектрометрия производных для анализа. 2. Орто- и пара-эффекты в масс-спектрах ионизации электронами производных гидрокси-, меркапто- и аминобензойных кислот
T13N2
Nino G. Todua, Anzor I. Mikaia
Производные, получаемые либо в безводных, либо водных условиях реакций, были синтезированы для надежной характеристики гидрокси-, меркапто- и аминобензойных кислот методом ГХ/МС. Метилирование и триалкилсилилирование применялись для блокирования кислотной функции. Алкил-, триметилсилил-, ацетил-, перфторацил- и алкоксикарбонильные дериватизационные группы вводились для модификации гидроксильной, меркапто- и аминофункций. Характеристики, полученные при распаде в условиях ионизации электронами соответствующих производных, были интерпретированы путем сравнения МС1 спектров немеченых соединений со спектрами их 2H и 13C меченых аналогов и анализа индуцируемых соударением распадов по MS2 спектрам. Показаны конкурирующие альтернативные пути фрагментации, детально изучены специфические процессы распада, обусловленные взаимодействием вицинальных функциональных групп в случае орто-изомеров, а также образованием ионов хиноидного типа для пара-изомеров. Рассмотрены скелетные и водородные перегруппировки, типичные для метилбензоатов и конкретных блокирующих групп. Классифицированы характеристические ионы, образующиеся в результате перегруппировок орто-изомеров, особо отмечены скелетные перегруппировки, реализующиеся при образовании ионов пара-хиноидного типа. Для установления структуры и дифференциации изомеров в ряду производных замещенных бензойных кислот методом ГХ/МС предложены ключевые ионы.
Дериватизация первичных аминов катионом трис(2,6-диметоксифенил)метилия для анализа методом масс-спектрометрии МАЛДИ
T12N4
А.П. Топольян, Д.А. Стрижевская, М.С. Слюндина,
М.А. Беляева, О.М. Иванова, В.А. Коршун, А.В. Устинов,
И.В. Михура, А.А. Формановский, Р.С. Борисов Читать полностью
Письмо в редакцию
T6N1
Письмо в редакцию
Снижение пределов обнаружения стероидов благодаря
сочетанию способа ввода больших проб органических
растворов (экстрактов) и метода ГХ/МС
Александр Игоревич Ревельский, Андрей Владимирович Андриянов,
Игорь Александрович Ревельский Читать полностью
Простой и удобный подход к дериватизации спиртов для исследования методами масс-спектрометрии с «мягкой» ионизацией
T11N2
Роман Сергеевич Борисов, Николай Юрьевич Половков,
Дмитрий Игоревич Жиляев, Владимир Георгиевич Заикин
