Определение метилфосфоновой кислоты в образцах плазмы крови человека методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с тандемным масс-спектрометрическим детектированием

T13N4

Тимур Муратович Байгильдиев, Игорь Александрович Родин,
Андрей Николаевич Ставрианиди, Аркадий Владимирович Браун,
Олег Алексеевич Шпигун, Игорь Владимирович Рыбальченко

Разработан подход к определению биомаркера применения нервнопаралитических отравляющих веществ, метилфосфоновой кислоты, в плазме крови человека на базе метода высокоэффективной жидкостной хроматографии с тандемным масс-спектрометрическим детектированием. Предложенный способ включает дериватизацию метилфосфоновой кислоты п-бромфенацил бромидом. В работе выполнена оптимизация условий пробоподготовки образцов плазмы, искусственно загрязненных метилфосфоновой кислотой, масс-спектрометрического детектирования и программы градиентного элюирования при разделении методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Методика показала хорошую воспроизводимость и селективность определения, предел обнаружения метилфосфоновой кислоты в плазме составил 3 нг мл−1.

Назад к содержанию

Масс-спектрометрия производных для анализа. 2. Орто- и пара-эффекты в масс-спектрах ионизации электронами производных гидрокси-, меркапто- и аминобензойных кислот

T13N2

Nino G. Todua, Anzor I. Mikaia

Производные, получаемые либо в безводных, либо водных условиях реакций, были синтезированы для надежной характеристики гидрокси-, меркапто- и аминобензойных кислот методом ГХ/МС. Метилирование и триалкилсилилирование применялись для блокирования кислотной функции. Алкил-, триметилсилил-, ацетил-, перфторацил- и алкоксикарбонильные дериватизационные группы вводились для модификации гидроксильной, меркапто- и аминофункций. Характеристики, полученные при распаде в условиях ионизации электронами соответствующих производных, были интерпретированы путем сравнения МС1 спектров немеченых соединений со спектрами их 2H и 13C меченых аналогов и анализа индуцируемых соударением распадов по MS2 спектрам. Показаны конкурирующие альтернативные пути фрагментации, детально изучены специфические процессы распада, обусловленные взаимодействием вицинальных функциональных групп в случае орто-изомеров, а также образованием ионов хиноидного типа для пара-изомеров. Рассмотрены скелетные и водородные перегруппировки, типичные для метилбензоатов и конкретных блокирующих групп. Классифицированы характеристические ионы, образующиеся в результате перегруппировок орто-изомеров, особо отмечены скелетные перегруппировки, реализующиеся при образовании ионов пара-хиноидного типа. Для установления структуры и дифференциации изомеров в ряду производных замещенных бензойных кислот методом ГХ/МС предложены ключевые ионы.

Назад к содержанию

 

Дериватизация первичных аминов катионом трис(2,6-диметоксифенил)метилия для анализа методом масс-спектрометрии МАЛДИ

T12N4

А.П. Топольян, Д.А. Стрижевская, М.С. Слюндина,
М.А. Беляева, О.М. Иванова, В.А. Коршун, А.В. Устинов,
И.В. Михура, А.А. Формановский, Р.С. Борисов Читать полностью

Письмо в редакцию

ВЕРНУТЬСЯ К ОГЛАВЛЕНИЮ

T6N1

Письмо в редакцию
Снижение пределов обнаружения стероидов благодаря
сочетанию способа ввода больших проб органических
растворов (экстрактов) и метода ГХ/МС

Александр Игоревич Ревельский, Андрей Владимирович Андриянов,
Игорь Александрович Ревельский Читать полностью

Простой и удобный подход к дериватизации спиртов для исследования методами масс-спектрометрии с «мягкой» ионизацией

T11N2

Роман Сергеевич Борисов, Николай Юрьевич Половков,
Дмитрий Игоревич Жиляев, Владимир Георгиевич Заикин

Читать полностью

Анализ фармацевтических субстанций

ВЕРНУТЬСЯ К ОГЛАВЛЕНИЮ

T6N3

Анализ фармацевтических субстанций методом
реакционной газовой хроматографии в сочетании
с масс-спектрометрией

Иван Владимирович Гуляев, Александр Игоревич Ревельский Читать полностью

Дериватизация при масс-спектрометрическом исследовании синтетических полимеров

ВЕРНУТЬСЯ К ОГЛАВЛЕНИЮ

T7N2

Дериватизация при масс-спектрометрическом
исследовании синтетических полимеров

Роман Сергеевич Борисов, Владимир Георгиевич Заикин Читать полностью

Дериватизация путем образования оснований Шиффа

ВЕРНУТЬСЯ К ОГЛАВЛЕНИЮ

T8N4

Дериватизация путем образования оснований
Шиффа при исследовании синтетических
полимеров с аминогруппами методом
масс-спектрометрии МАЛДИ

Владимир Георгиевич Заикин1, Роман Сергеевич Борисов1,
Николай Юрьевич Половков1, Лариса Николаевна Куликова2

1 Учреждение Российской академии наук
Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева РАН,
Россия, 119991, Москва, Ленинский пр., 29,
E-mail: zaikin@ips.ac.ru
2 Российский университет дружбы народов,
Россия, 117198, Москва, ул. Миклухо-Маклая, 6

Поступила в редакцию 13.09.2011 г.
Предложен новый подход к определению числа первичных аминогрупп в полимерах, включающий образование оснований Шиффа в результате реакций с карбонильными соединениями с последующим исследованием производных методом масс-спектрометрии с источником МАЛДИ. Оказалось, что для дериватизации полиэтиленимина наиболее эффективной является реакция с 2,3-дигидрокси бензальдегидом. Это может быть обусловлено лучшей сокристаллизацией матрицы (2,5-дигидроксибензойной кислоты, DHB) с полимером за счет иминного фрагмента, имеющего близкую к молекуле матрицы структуру. В настоящее время предложенный метод является единственным способом определения числа NH2-групп в разветвленных молекулах полиэтиленимина на молекулярном уровне.

ВЕРНУТЬСЯ К ОГЛАВЛЕНИЮ

Разработка условий дериватизации фенилкарбоновых кислот, выделенных из сыворотки крови

ВЕРНУТЬСЯ К ОГЛАВЛЕНИЮ

T9N1

Разработка условий дериватизации
фенилкарбоновых кислот, выделенных из сыворотки
крови, с использованием метода газовой
хроматографии/масс-спектрометрии

Максим Климентьевич Вахрушев1*, Александр Игоревич Ревельский1,
Андрей Юрьевич Оленин1, Наталья Владимировна Белобородова2

Читать полностью

Определение молекулярно-массовых характеристик олигомерных полиэтиленов

ВЕРНУТЬСЯ К ОГЛАВЛЕНИЮ

T10N2

 

Письмо в редакцию
Определение молекулярно-массовых характеристик
олигомерных полиэтиленов с концевым атомом йода
методом масс-спектрометрии МАЛДИ с предварительной
дериватизацией

Роман Сергеевич Борисов, Николай Юрьевич Половков,
Дмитрий Игоревич Жиляев,  Владимир Георгиевич Заикин,
Алексей Андреевич Виноградов, Алексей Владимирович Иванюк

Читать полностью