T14N2

Содержание

 

 

69 О кандидате на избрание президентом Всероссийского
масс-спектрометрического общества (2017)

 

 

70 В Москве успешно прошла 2-я международная
конференция «Инновации в масс-спектрометрии:
приборы и методы» (INNMS2016)

 

 1

73 Исследование хлорирования ультрафиолетового
протектора авобензона в морской воде методом газовой
хроматографии в комбинации с масс-спектрометрией
высокого разрешения

А.А. Чугунова, М.Б. Краль, О.В. Полякова,
В.Б. Артаев, П. Требше, С.А. Покрышкин, А.Т. Лебедев

 

 2

79 Предсказательная жидкостная хроматография пептидов
на основе гидрофильных взаимодействий
в задачах масс-спектрометрического анализа протеомов 

А.А. Лобас, Л.И. Левицкий, А. Фихтенбаум, 
А.К. Сурин, М.Л. Придатченко, Г. Митулович, 
А.В. Горшков, М.В. Горшков

 

 3

89 Особенности масс-спектров первого и второго порядка,
регистрируемых при ионизации электрораспылением
солеобразных продуктов дериватизации моно- и диолов
комбинированными реагентами на основе ω-бромацилхлоридов
и азотистых оснований

В.В. Ильюшенкова, Л.Н. Куликова, Р.С. Борисов,
В.Г. Заикин

 

4

95 Применение дискриминантного анализа с помощью
регрессии на латентные структуры для установления
факта отсутствия соединения в базе данных
масс-спектров электронной ионизации

К.М. Сотнезова, А.С. Самохин, И.А. Ревельский

 

5

103 Извлечение ароматических микробных метаболитов
из водных растворов методом микросорбционного концентрирования
в шприце, заполненном сорбентом (MEPS),
с последующим хроматомасс-спектрометрическим
определением их силильных производных

П.Д. Соболев, А.К. Паутова, А.И. Ревельский

 

6

111 Состав фосфолипидов плазмы крови человека
по данным масс-спектрометрии с матрично-активированной
лазерной десорбцией/ионизацией: новые наблюдения

Б.Л. Мильман, Н.В. Луговкина, И.К. Журкович

 

 7

119 Особенности масс-спектрометрического детектирования антоцианов
в высокоэффективной жидкостной хроматографии

В.И. Дейнека, А.Н. Сидоров, А.Н. Чулков, Л.А. Дейнека

 

 8

124 Определение тиодигликоля и его оксида
в биообразцах методом газовой хроматомасс-спектрометрии

Н.Л. Корягина, Е.И. Савельева,
Н.С. Хлебникова, А.С. Радилов

 

 

133 Письмо в редакцию. Преобразование данных газовой
хроматографии/масс-спектрометриииз NetCDF в CSV формат

А.С. Самохин

 

 

135 Информация о защищенных диссертациях по масс-спектрометрии

 

 

 

Определение тиодигликоля и его оксида в биообразцах методом газовой хроматомасс-спектрометрии

T14N2

Надежда Леонидовна Корягина, Елена Игоревна Савельева,
Наталия Семеновна Хлебникова, Андрей Станиславович Радилов

Предложен унифицированный способ определения тиодигликоля (ТДГ) и его оксида как маркеров воздействия сернистого иприта (СИ) в биологических образцах (моче, плазме крови, волосах) методом газовой хроматомасс-спектрометрии в режиме электронной ионизации с пределом обнаружения, не превышающим фоновое содержание ТДГ в биопробах (1 нг мл–1). Селективное извлечение дериватов определяемых соединений из реакционных смесей методом твердофазной микроэкстракции позволяет снизить негативное влияние матричных компонентов. Методика апробирована в процессе анализа биопроб, полученных в эксперименте in vivo после экспозиции лабораторных животных (крысы) СИ. Возможности ретроспективного анализа в рамках предложенного способа, при суммарном определении тиодигликоля и его оксида в моче крыс, существенно выше по сравнению с определением этих же маркеров СИ в плазме крови. Анализ мочи информативен в течение 7 дней при отравлении СИ в дозе 2 мг кг–1. Плазма крови может быть использована для подтверждающего анализа, если проба была отобрана в течение двух суток после отравления. Волосы признаны наименее перспективной биоматрицей ввиду высокой вариабельности фонового уровня тиодигликоля и возможности его попадания в объект исследования из внешних источников.

Назад к содержанию

Особенности масс-спектрометрического детектирования антоцианов в высокоэффективной жидкостной хроматографии

T14N2

Виктор Иванович Дейнека, Артем Николаевич Сидоров,
Андрей Николаевич Чулков, Людмила Александровна Дейнека

В работе исследована зависимость степени фрагментации «молекулярных» ионов антоцианов от напряжения на фрагменторе масс-спектрометрического детектора с ионизацией электрораспылением. Установлено, что напряжение, необходимое для фрагментации 50 % исходного «молекулярного» иона, Ef(0.5), растет с увеличением числа остатков моносахаридов в гликозидных фрагментах, при этом фрагментация гликозидов осуществляется отрывом всего заместителя вне зависимости от сложности его строения. В спектрах 3,5-дигликозидов обнаруживается пара различных продуктов фрагментации в соотношении, обратном соотношению масс отрываемых гликозидных остатков. Приведены величины Ef(0.5) для моногликозидов (190 В), дигликозидов (229 В), тригликозидов (267 В) и ряда 3,5-дигликозидов цианидина с более сложным строением заместителей. Результаты приведены для градиентного разделения антоцианов в условиях обращенно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии в водно-ацетонитрильных элюентах, содержащих 10 об. % муравьиной кислоты, при использовании квадрупольного масс-спектрометрического детектора: селективный к антоцианам спектрофотометрический детектор (при записи при 515 нм) позволял из всех сигналов для анализа выбирать только относящиеся к антоцианам.

Назад к содержанию

Состав фосфолипидов плазмы крови человека по данным масс-спектрометрии с матрично-активированной лазерной десорбцией/ионизацией: новые наблюдения

T14N2

Борис Львович Мильман, Наталья Владимировна Луговкина,
Инна Константиновна Журкович

Исследована зависимость вида масс-спектров матрично-активированной лазерной десорбции/ионизации (МАЛДИ) липидсодержащих экстрактов плазмы крови человека и соответствующего состава смеси липидов от условий регистрации спектров, способов подготовки анализируемых проб и их предыстории. Продемонстрировано присутствие в плазме крови не только многочисленных лизофосфатидилхолинов (ЛФХ) и фосфатидилхолинов (ФХ), но и продуктов их окисления, в том числе шести окисленных ЛФХ. Окисленные липиды содержатся в исходных образцах и образуются на воздухе при контакте с молекулярным кислородом, накапливаясь в анализируемых пробах. Наблюдается более высокая чувствительность определения менее гидрофобных ЛФХ в сравнении с более гидрофобными ФХ, что находит свои объяснения. Фактор гидрофобности/липофильности проявляется и при переходе между двумя матрицами – от 2,5-дигидроксибензойной кислоты к α-циано-4-гидроксикоричной кислоте (СНСА). Матрица СНСА, редко используемая в липидомике, может быть удобна для селективного определения ЛФХ и продуктов их окисления методом масс-спектрометрии МАЛДИ. 

Назад к содержанию

Извлечение ароматических микробных метаболитов из водных растворов методом микросорбционного концентрирования в шприце, заполненном сорбентом (MEPS), с последующим хроматомасс-спектрометрическим определением их силильных производных

T14N2

Павел Дмитриевич Соболев, Алиса Константиновна Паутова,
Александр Игоревич Ревельский

Исследованы процессы извлечения ароматических микробных метаболитов – фенилкарбоновых кислот – из модельных водных растворов с применением метода микросорбционного концентрирования в шприце, заполненном сорбентом (MEPS), с последующим определением силильных производных этих веществ методом газовой хроматомасс-спектрометрии. Выбранные условия сорбции-десорбции, дериватизации и газохроматографического определения позволяют обнаружить установленные и предполагаемые маркеры инфекционных заболеваний на уровне содержания их в крови здоровых доноров (0.5 мкмоль л–1) и больных с начальной стадией сепсиса (2–3 мкмоль л–1) и других серьезных заболеваний, вызванных значительной микробной нагрузкой и приводящих к развитию полиорганной недостаточности у больных в отделениях общей реаниматологии и интенсивной терапии. Степени извлечения интересующих компонентов с использованием неполярного сорбента (силикагель с привитой фазой С18) из 80 мкл водного раствора составили 20–65 % для гидроксилированных кислот (фенилмолочная, 4-гидроксибензойная, 4-гидроксифенилуксусная, 4-гидроксифенилпропановая, гомованилиновая, 4-гидроксифенилмолочная кислоты) и 100 % для менее полярных представителей (бензойная, фенилпропановая, коричная кислоты).

Назад к содержанию

Применение дискриминантного анализа с помощью регрессии на латентные структуры для установления факта отсутствия соединения в базе данных масс-спектров электронной ионизации

T14N2

Ксения Михайловна Сотнезова, Андрей Сергеевич Самохин,
Игорь Александрович Ревельский

Работа посвящена разработке математической модели, позволяющей предсказать отсутствие идентифицируемого соединения в используемой базе данных масс-спектров электронной ионизации. Математическую модель (построенную методом дискриминантного анализа с помощью регрессии на латентные структуры) можно представить в виде «черного ящика», на выходе которого формируется ответ – отсутствует ли соединение в базе данных. В качестве «входных параметров» рассмотрены степени совпадения 10 соединений, возглавляющих список кандидатов. В процессе построения, оптимизации и проверки модели было рассмотрено более 5000 объектов (масс-спектров). Разработанная классификационная модель позволила правильно предсказать отсутствие соединения в базе данных в 28.4% случаев (при этом только 1.2% соединений, в действительности присутствующих в базе данных, были неверно классифицированы как отсутствующие).

Назад к содержанию

Особенности масс-спектров первого и второго порядка, регистрируемых при ионизации электрораспылением солеобразных продуктов дериватизации моно- и диолов комбинированными реагентами на основе ω-бромацилхлоридов и азотистых оснований

T14N2

Валентина Викторовна Ильюшенкова, Лариса Николаевна Куликова,
Роман Сергеевич Борисов, Владимир Георгиевич Заикин

Статья описывает результаты применения дериватизации композитными реагентами на основе ω-бром­ацилхлоридов [ClCO(CH2)nBr (n=1-4)] и пиридина для исследования алифатических и алициклических моно- и диолов методами ординарной и тандемной масс-спектрометрии с ионизацией электрораспылением (ИЭР). Суть дериватизации заключается в одновременном ацилировании гидроксильных групп ацилхлоридной частью реагента и кватернизации пиридина бромоалкильной концевой группой. Образующиеся четвертичные соли при ИЭР легко выделяют соответствующие моно- и диаммонийные катионы, которые и проявляются в масс-спектрах первого порядка. Индуцируемая соударениями диссоциация (ДИС) первичных катионов, генерируемых из производных моноолов, сопровождается образованием только аммонийных катионов соответствующих кислот HOOC(CH2)n-N+(C5H5). При ДИС первичных дикатионов образуются те же катионы, которые также элиминируются из дикатионов, превращая их в однозарядные частицы.

Назад к содержанию

Предсказательная жидкостная хроматография пептидов на основе гидрофильных взаимодействий в задачах масс-спектрометрического анализа протеомов

T14N2

Анна Александровна Лобас, Лев Игоревич Левицкий1, Андреас Фихтенбаум,
Алексей Константинович Сурин, Марина Леонидовна Придатченко,
Горан Митулович, Александр Владимирович Горшков, Михаил Владимирович Горшков

Высокоэффективная жидкостная хроматография, в том числе ее многомерные реализации, широко используется для разделения сложных пептидных смесей перед масс-спектрометрическим протеомным анализом. В двумерной хроматографии наиболее часто используемым подходом является сочетание разделения на стандартных обращенных фазах с разделением на основе гидрофильных взаимодействий (гидрофильная хроматография, HILIC). Как следствие, существенный интерес представляет разработка моделей предсказания времен удерживания биомолекул для гидрофильной хроматографии, аналогичных разработанным ранее для обращенно-фазового разделения. Существующие до недавнего времени подходы были практически исключительно основаны на суммировании индивидуальных коэффициентов удерживания аминокислотных остатков, эмпирически определяемых для конкретных условий разделения. В данной работе нами была предпринята попытка создания более общей модели для описания удерживания пептидов на стационарных фазах из немодифицированного силикагеля, основанной на термодинамической теории жидкостной критической хроматографии. Эффективность расширенной модели была продемонстрирована на примере хроматомасс-спектрометрического анализа смесей синтетических пептидов и гидролизатов белков.

Назад к содержанию

Исследование хлорирования ультрафиолетового протектора авобензона в морской воде методом газовой хроматографии в комбинации с масс-спектрометрией высокого разрешения

T14N2

Анастасия Александровна Чугунова, Мойца Бавцон Краль,
Ольга Владимировна Полякова, Вячеслав Борисович Артаев, Полонца Требше, Сергей Александрович Покрышкин, Альберт Тарасович Лебедев

Дезинфекция является важным процессом подготовки питьевой воды и обеззараживания воды в бассейнах. Наиболее популярной процедурой является хлорирование, которое эффективно устраняет микроорганизмы. Однако в результате реакции с химическими соединениями, растворенными в воде, образуются многочисленные хлорсодержащие продукты, многие из которых представляют вред для человека и окружающей среды. УФ-фильтры относят к новым экотоксикантам, поскольку их применение для защиты кожи от солнечных лучей становится все более популярным во всем мире. Компоненты УФ-фильтров оказываются в воде бассейнов и приводят к появлению новых экотоксикантов. В данной работе методом газовой хроматографии в сочетании с масс-спектрометрией высокого разрешения идентифицировано 40 соединений, включая значительное число бромпроизводных, образующихся в результате водного хлорирования авобензона в морской воде. Проверена возможность фотокаталитического удаления этих продуктов из воды, оказалось, что такой метод достаточно эффективен и снижает общую концентрацию продуктов в 10 раз. Единственным классом соединений, которые не удаляются в результате фотокатализа, оказались галогенированные производные ацетофенона.

Назад к содержанию

Вышел в свет новый номер журнала «Масс-спектрометрия» Т. 14 № 2 (2017)

Номер доступен на сайте подписчикам журнала. Перейти в Архив