Групповая идентификация О-алкилалкилтионфторфосфонатов по масс-спектрам электронной ионизации на основе обобщенных спектральных образов таксономических групп
T14N3
Юрий Иванович Морозик, Александр Владимирович Дудкин,
Игорь Владимирович Рыбальченко, Александр Рудольфович Наумов
Предложен способ групповой идентификации высокотоксичных, но малоизученных О-алкилалкилтионфторфосфонатов по масс-спектрам электронной ионизации. В основе способа лежит использование обобщенных спектральных образов соединений четырех таксономических групп этого класса, подлежащих контролю согласно Конвенции о запрещении химического оружия. Обобщенные спектральные образы найдены путем анализа выявленных закономерностей фрагментации этих соединений. Преимущество предлагаемого способа состоит в том, что отнесение исследуемого вещества к одной из групп класса и к классу в целом представляет собой быструю автоматизированную стандартную процедуру, используемую в оболочке информационно-поисковой системы NIST.
Определение подлинности растительной культуры cinnamomum методом изотопной масс-спектрометрии
T14N3
Юлия Борисовна Аксенова, Ирина Викторовна Лапко,
Ольга Витальевна Кузнецова, Сергей Валерьевич Василевский,
Алексей Вадимович Аксенов, Виктор Федорович Таранченко,
Андрей Михайлович Антохин
Методом изотопной масс-спектрометрии получены значения изотопного состава азота, углерода и кислорода для 69 образцов корицы. Предложена и апробирована дискриминантная модель, позволяющая как отличать корицу цейлонскую от кассии, так и подтверждать происхождение кассии. Правильность дискриминации составляет 95%. Результаты исследований могут быть использованы для определения подлинности корицы.
Продукты промежуточного окисления флавоноидов в водных растворах и определение их состава методом высокоэффективной жидкостной хроматографии в сочетании с масс-спектрометрией
T14N3
Виктор Вазикович Хасанов, Константин Александрович Дычко,
Андрей Валерьевич Лабутин, Светлана Степановна Кравцова,
Татьяна Тимофеевна Куряева
Использование высокоэффективной жидкостной хроматографии в сочетании с масс-спектрометрическим детектором с ионизацией электрораспылением [ВЭЖХ-МС-ESI(–)] показало, что в водных растворах при рH=8.0 в аэробных условиях промежуточными продуктами окисления кверцетина [Q] являются двойные и тройные комплексы донорно-акцепторного типа состава {[Q][Q–H2]} и {[Q][Q–H2]2}, которые могут быть отделены друг от друга и иных продуктов окисления. В присутствии другого флавоноида – лютеолина [L] – окисленная форма кверцетина образует также и смешанные комплексы вида {[L][Q–H2]} и {[L][Q–H2]2}. Лютеолин при окислении не образует донорно-акцепторных комплексов вида {[L][L–H2]}, в отличие от кверцетина, который в комплексах всегда присутствует в окисленной форме. Можно предположить, что указанные комплексы образуются в результате диспропорционирования двух радикальных форм флавоноидов, образовавшихся первоначально в результате проявления свойств антиоксидантов (одноэлектронный перенос). Один из радикалов, теряя атом водорода, превращается в хинон, в то время как менее стабильный радикал восстанавливается до исходной формы, получая атом водорода. В присутствии кверцетина подавляется димеризация лютеолина ,с образованием ковалентных связей, протекающая гораздо медленней, в аналогичных аэробных условиях. Указанные превращения флавоноидов требуют соблюдения жестких анаэробных условий при их количественном определении.
Изучение продуктов окисления 1,1-диметилгидразина диоксидом азота в водном растворе методом масс-спектрометрии высокого разрешения
T14N3
Николай Валерьевич Ульяновский, Дмитрий Сергеевич Косяков,
Илья Иванович Пиковской, Марк Сергеевич Попов
Методом масс-спектрометрии высокого разрешения с ионизацией электрораспылением охарактеризованы продукты взаимодействия 1,1-диметилгидразина с диоксидом азота в водном растворе. Установлено, что в результате реакции образуется более 200 соединений CHO, CHN и CHNO-классов, основным из которых является чрезвычайно опасный N-нитрозодиметиламин. Среди продуктов трансформации 1,1-диметилгидразина впервые идентифицирован N-нитрозодибутиламин. Полученные результаты дают представление о процессах трансформации ракетного топлива и окислителя из отработанных ступеней ракет-носителей, в поверхностных и грунтовых водах в местах их падения.
О методологических проблемах при замене дискретных масс-спектрометрических моделей на континуальные модели
T14N3
Александр Сергеевич Бердников, Анатолий Николаевич Веренчиков,
Николай Витальевич Коненков
На примере двух масс-спектрометрических задач, а именно, для модели химической кинетики формирования кластеров и для псевдопотенциальной модели стробоскопических выборок координат и скоростей ионов в квадрупольных радиочастотных полях, исследуется связь между дискретными моделями с конечно-разностными уравнениями и континуальными моделями с точечными производными. При конструировании континуальных моделей целочисленные индексы заменяются на вещественные параметры, а конечно-разностные соотношения заменяются на приближенные дифференциальные соотношения с участием производных. Показано, что данная процедура является не слишком надежной и может приводить к тому, что дискретная и континуальная модели будут очень сильно расходиться друг в принципиально важных моментах, даже если из интуитивных соображений и ожидается, что модели должны быть близки. Как результат, перенос выводов, полученных на основе приближенной континуальной модели, на исходную физическую модель может приводить к концептуально значимым ошибкам и требует от исследователя особой аккуратности. В частности, рассмотренные в качестве примеров континуальная модель химической кинетики формирования кластеров и континуальная модель псевдопотенциала стробоскопических выборок координат и скоростей ионов в квадрупольных радиочастотных полях оказываются при ближайшем рассмотрении несостоятельными.
Обзор. Хроматомасс-спектрометрия запрещенных в спорте физиологически активных веществ: скрининг широкого круга соединений и их метаболитов
T14N3
Э.Д. Вирюс, А.В. Иванов, Б.П. Лузянин, А.А. Кубатиев
На протяжении 35 лет хроматомасс-спектрометрия является основным методом скрининига физиологически активных веществ в антидопинговом контроле, характерной чертой которого является скрининг широкого круга соединений с выполнением большого числа аналитических процедур. Настоящая статья знакомит читателя с различными способами определения физиологически активных соединений, запрещенных в спорте, с применением метода хроматомасс-спектрометрии. В статье описываются различные аспекты системы антидопингового контроля и критерии, согласно которым вещества оказываются в списке Всемирного антидопингового агентства (ВАДА). Подробное описание фармакологических свойств некоторых классов запрещенных веществ должно способствовать целенаправленному выявлению потенциальных «кандидатов» в список ВАДА. Учитывая интенсивность пополнения списка ВАДА «новыми» классами запрещенных веществ и значительные временные и материальные затраты, связанные с выполнением непрерывно растущего числа аналитических процедур в допинговом контроле, подчеркивается необходимость в поиске новых подходов к скринингу широкого круга биорегуляторов в антидопинговом контроле.
T14N3
Содержание
Вышел в свет новый номер журнала «Масс-спектрометрия» Т. 14 № 3 (2017)
Номер доступен на сайте подписчикам журнала. Перейти в Архив
