Особенности масс-спектров первого и второго порядка, регистрируемых при ионизации электрораспылением солеобразных продуктов дериватизации моно- и диолов комбинированными реагентами на основе ω-бромацилхлоридов и азотистых оснований

T14N2

Валентина Викторовна Ильюшенкова, Лариса Николаевна Куликова,
Роман Сергеевич Борисов, Владимир Георгиевич Заикин

Статья описывает результаты применения дериватизации композитными реагентами на основе ω-бром­ацилхлоридов [ClCO(CH2)nBr (n=1-4)] и пиридина для исследования алифатических и алициклических моно- и диолов методами ординарной и тандемной масс-спектрометрии с ионизацией электрораспылением (ИЭР). Суть дериватизации заключается в одновременном ацилировании гидроксильных групп ацилхлоридной частью реагента и кватернизации пиридина бромоалкильной концевой группой. Образующиеся четвертичные соли при ИЭР легко выделяют соответствующие моно- и диаммонийные катионы, которые и проявляются в масс-спектрах первого порядка. Индуцируемая соударениями диссоциация (ДИС) первичных катионов, генерируемых из производных моноолов, сопровождается образованием только аммонийных катионов соответствующих кислот HOOC(CH2)n-N+(C5H5). При ДИС первичных дикатионов образуются те же катионы, которые также элиминируются из дикатионов, превращая их в однозарядные частицы.

Назад к содержанию

Исследование газофазной фрагментации биотинилированных, спейсерированных гексаэтиленгликолем олигосахаридов — молекулярных зондов методом масс-спектрометрии электрораспыления с использованием гибридного масс-спектрометра высокого разрешения

T13N3

Александр Олегович Чижов, Дмитрий Анатольевич Аргунов,
Марина Леонидовна Генинг, Елена Викторовна Сухова, Елена Александровна Хатунцева,
Александр Александрович Карелин, Божена Сергеевна Комарова,
Мария Вячеславовна Орехова, Вадим Борисович Крылов,
Дмитрий Владимирович Яшунский, Юрий Евгеньевич Цветков,
Николай Эдуардович Нифантьев

Получены и интерпретированы масс-спектры электрораспылительной ионизации высокого разрешения положительно и отрицательно заряженных ионов (первого и второго порядков) биотинилированных спейсерированных гексаэтиленгликолем молекулярных зондов, несущих биологически важные углеводные фрагменты. Масс-спектры активации соударением положительно заряженных ионов имеют различную структуру в зависимости от величины заряда исходного иона, от присоединённого иона (ионов), состава и последовательности звеньев в углеводном фрагменте. Две серии наиболее интенсивных пиков обусловлены фрагментами, возникающими в результате последовательного разрыва гликозидных связей с локализацией заряда на «восстанавливающем» конце (Y-серия, наблюдается во всех случаях)” или на “невосстанавливающем” конце (B-серия). Фрагментация гексаэтиленгликольной цепи происходит преимущественно при разрыве связи C—O у наиболее удаленного от биотинового фрагмента атома кислорода. Другие фрагментные ионы, которые были бы легче вышеупомянутого на разность (C2H4O)n, отсутствуют, или их пики значительно слабее. Подобная фрагментация была отмечена для всех несульфатированных биотинилированых гликозидов с гексаэтиленгликольным спейсером, что дает основание считать этот тип фрагментации характеристическим для подобных молекулярных зондов. В масс-спектрах отрицательно заряженных ионов нейтральных и сульфатированных молекулярных зондов наблюдали аналогичные разрывы наряду с распадом биотинового фрагмента с элиминированием H2S и H2CS.

Назад к содержанию

Сравнение результатов тандемной масс-спектрометрии с ионизацией электрораспылением на примере некоторых производных сиаловой кислоты: ионная ловушка и QqToF высокого разрешения

T13N2

Александр Олегович Чижов, Анна Михайловна Шпирт,
Надежда Юрьевна Савельева, Леонид Олегович Кононов

На примере O-ацетилированных N-ацилированных производных метиловых эфиров O-метилсиалозидов показано, что ионная ловушка и гибридный анализатор (линейный квадруполь — времяпролётный анализатор, рефлектрон) дают сопоставимые, хотя и не идентичные результаты для масс-спектров второго порядка ионов [M+Na]+ и [M+K]+. Совместное использование ионной ловушки и гибридного прибора QqToF позволяет получить информацию о пути фрагментации ионов производных сиаловой кислоты в условиях диссоциации, индуцированной соударением. При этом последовательность отщепления фрагментов устанавливается при помощи ионной ловушки, а QqToF даёт возможность быстрого и однозначного определения элементного состава фрагментных ионов.

Назад к содержанию

Исследование зависимости сечения столкновений ионов биомолекул с молекулами азота от скорости дрейфа ионов

Вернуться к оглавлению

T12N1

Исследование зависимости сечения столкновений
ионов биомолекул с молекулами азота от скорости
дрейфа ионов

А.В. Чудинов, Ю.Г. Мартынович,
И.В. Сулименков, В.С. Брусов, В.В. Филатов,
А.Р. Пихтелев, В.И. Козловский Читать полностью

Высокоэффективный анализ и идентификация пептидов и белков

ВЕРНУТЬСЯ К ОГЛАВЛЕНИЮ

T3N3

Высокоэффективный анализ и идентификация
пептидов и белков с использованием масс-
спектрометрии с квадрупольной ловушкой

В.Е. Франкевич, Р.Х. Зиганшин, Н.Б. Поляков, В.А. Гринкевич, А.С. Арсеньев Читать полностью

Количественный анализ простагландинов и полиненасыщенных жирных кислот

ВЕРНУТЬСЯ К ОГЛАВЛЕНИЮ

T4N3

Количественный анализ простагландинов
и полиненасыщенных жирных кислот методом
масс-спектрометрии с ионизацией
электрораспылением

Ю.О. Каратассо^а, С.Е. Алёшин^б, Н.В. Попова^б, В.В. Чистяков^в,
М.Г. Сергеева^г, С.Д. Варфоломеев^{а Читать полностью}

Тандемная масс-спектрометрия с ионизацией электрораспылением бензоатов

ВЕРНУТЬСЯ К ОГЛАВЛЕНИЮ

T5N1

Тандемная масс-спектрометрия с ионизацией
электрораспылением бензоатов 2-замещенных
гликозилфторидов

В.И. Каденцев, А.О. Чижов, О.С. Чижов  , Я.В. Возный Читать полностью

Тандемная масс-спектрометрия с ионизацией

ВЕРНУТЬСЯ К ОГЛАВЛЕНИЮ

T5N1

Тандемная масс-спектрометрия с ионизацией
электрораспылением ацетатов гликозилфторидов
и ацетатов дезоксифторгексопираноз

В. И. Каденцев, А. О. Чижов, О.С. Чижов  , Я. В. Возный Читать полностью

Письмо в редакцию Избранная статистика использования библиотек масс-спектров

T11N2

Борис Львович Мильман¹, Инна Константиновна Журкович²

¹ ФГБУ «Научно-исследовательский институт экспериментальной медицины» СЗО РАМН
Россия, 197376, Санкт-Петербург, ул. акад. Павлова, 12,
E-mail: bmilman@mail.rcom.ru; bormilman@yandex.ru
²ФГБУН «Институт токсикологии ФМБА России»,
Россия, 192019, Санкт-Петербург, ул. Бехтерева, 1,
E-mail: zhurkovich@toxicology.ru

Поступила в редакцию 13.04.2014 г.; после переработки – 04.05.2014 г. 

ВЕРНУТЬСЯ К ОГЛАВЛЕНИЮ

Масс-спектрометрическое исследование и компьютерное моделирование нековалентного взаимодействия цитозина с олигомерами полиэтиленгликоля

T11N2

Валентина Георгиевна Зобнина, Виталий Викторович Чаговец,
Олег Анатольевич Боряк, Марина Вадимовна Косевич

Читать полностью